Экологическая гидрохимия: Методические указания к лабораторному практикуму. Часть 2

М И Н И СТ Е РСТ В О О БРА ЗО В А Н И Я РО ССИ Й СК О Й Ф Е Д Е РА Ц И И В О РО Н Е Ж СК И Й ГО СУ Д А РСТ В Е Н Н Ы Й У Н И В Е РСИ Т Е Т Ф акультетгеографии и геоэкологии К афедрагеоэкологии и мониторинга окружающей среды

М етодич ескиеуказания к лаб ораторному практикуму по курсу: «Э кологич еская гидрохимия» Ч асть 2 курс 4, д/о

Составитель Т . И . П рожорина

В оронеж 2002.

2 Р абота № 11. О пр е де ле ние ж е ле за Ж елезо – одно из в ажнейших б иогенны х элементов , необ ходимы х для жизнедеятельности в одны х жив отны х и растений (преимуществ енно в одорослей). Ф ормы железав природны х в одах разнооб разны и мало устойч ив ы . Ч аще железо в стреч ается в закисной и окисной формах. Закисное железо переходит в окисное при налич ии в в оде кислорода. Соединения трехв алентного железас гуминов ы ми в еществ ами в ы падают в в иде б урого ры хлого осадка. Ж елезо п ереходитв осадок при ув елич ении pH в оды . Знач ительноеколич еств о железаможетпопасть в в одоем п ри сп ускев него промы шленны х сточ ны х в од. П рисутств ие железав соты х или десяты х долях миллиграммана1 л в оды гов орито ч истотев одоема. В ы сокиеконцентрации железанеб лагоприятны как для ры б ов одны х целей, так и для кач еств ав оды (в кус, запах, цв етность и прозрач ность). П р инцип м е т ода. Н аиб олеераспространенны м методом определения железав в одеяв ляется колориметрич еский с роданом: FeCl3 + 3KCNS = Fe(CNS)3 + 3KCl. Роданистое железо [Fe(CNS)3] в кислой среде кров аво-красного цв ета. П оэтому в оду, содержащую железо, п одкисляют HCl и доб авляют роданистого аммония (или роданистого калия). Раств орокрашив ается в красны й цв етразлич ной интенсив ности в зависимости отконцентрации окисного железа. Э ту жереакцию исп ользуют для определения закисного железа, предв арительно окислив его. Закисное железо переходит в окисное под в лиянием молекулярного кислорода, поэтому определениенеоб ходимо пров одить сразу жепослев зятия проб ы в оды . Закисноежелезо окисляюти определяютоб щеесодержаниежелеза. Затем по разности об щего и окисного в ы ч исляютколич еств о закисного железа(Fe2+). О кислителем может б ы ть б ертолев ая соль (KСlO3) или надсернокислы й аммоний (калий) [(NH4)2S2O8]. Д ля определения неб ольших колич еств Fe2+ в природны х в одах употреб ляется реактив α = α′– дипиридил, дающий с закисны м железом ярко-розов ы й комплекс. И нтенсив ность окраски прямо проп орциональнасодержанию ионов железа. П редельно определяемоеколич еств о – 0,05 мг/л Fe2+. П рименяемое подкисление до оп ределенного уров ня pH исследуемого раств ораудержив ает закисное железо в в идесоли и преп ятств уеттаким об разом об разов анию Fe(OH)2. Н о этотметод неудоб ен из-заряданедостатков : сложно устанавлив ать определенную кислотность в оды (pH 4); при налич ии в зв есей и долгого хранения проб в стеклянной посудев елич инаpH сдв игается в щелоч ную сторону; определение закисного железаб ез консерв ации в едет к п огрешности в следств ие переходаFe2+ в Fe3+ при налич ии кислородав в оде. Н аилуч шим стаб илизатором

3 закисного железаоказался б уферны й ацетатны й раств ор, в п рисутств ии которого закисноежелезо, неокисляясь, сохранялось в теч ениемесяца. Р е акт ив ы : 1.Стандартны й раств оржелеза. Раств оряютв литров ой колб е0,8636 г железо – аммонийны х кв асцов (1 мл такого раств орасодержит 0,1 мг железа). К ристаллы должны б ы ть св етло-фиолетов о цв ета, если же они об есцв еч ены , то это гов орито потерекристаллизационной в оды . Н авескадля приготов ления 1 л железо-аммонийны х кв асцов определяется из следующего соотношения: [Fe2(SO4)3(NH 4)2 SO4·24 H 2O] – Fe2 964,42 – 111,68 x – 0,1 0,1 · 964,42 x= = 0,8636 г 111,68 Н авеску раств оряют в неб ольшом колич еств е дистиллиров анной в оды , доб авляют5 мл концентриров анной HCl и дов одятдистиллиров анной в одой в мерной колб едо 1 л. 1 мл этого раств орасодержит0,1 мг окисного железа. 2. Роданисты й аммоний (NH 4CNS) или роданисты й калий (KCNS), 50%-ны й раств ор. 3. 50%-ная по об ъ ему HCl (уд. в ес 1,19), св об одная отжелеза. 4.Бертолетов асоль (KСlO3) или персульфатаммония или калия в кристаллах. Реактив ы должны б ы ть химич ески ч исты ми и сухими. Х од опр е де ле ния Роданисты й аммоний дает красное окрашив ание с трехв алентны м железом (окисная форма), поэтому дв ухв алентное железо необ ходимо предв арительно окислить до трехв алентного. Д ля окисления пользуются б ертолев ой солью при нагрев ании (если исследуемая в одаимеет цв етность). Е сли исследуемая в одаокрашена, то для определения об щего содержания железав конич ескую колб у на 250 мл отмеряют п ипеткой 100 мл исследуемой в оды и доб авляют 2 мл 50%-ной HCl и несколько кристалликов б ертолев ой соли (наконч икескальп еля) так, ч тоб ы в колб е при п еремешив ании остались нераств оренны ми некоторы е кристаллики. Затем колб у с исследуемой проб ой нагрев ают и п оддержив ают слаб ое кипение в теч ение10 – 15 минут. П ослекип яч ения колб у охлаждаюти содержимоеперемелив ают в цилиндр. Стенки колб ы ополаскив аютнеб ольшим колич еств ом дистиллиров аной в оды , и смы в ны е в оды также перелив аютв цилиндрдо метки 100 мл. Т аким об разом, об ъ ем жидкости, уменьшенны й в следств иеиспарения, дов одятдо 100 мл. Затем в цилиндрприб авляют роданистого аммония, перемешив аюти колометрируют.

4 Е сли же исследуемая в одане имеет знач ительной соб ств енной окраски, то окислениедв ухв аленого железав трехв алентноеможно пров одить нахолоде(т.е. при комнатной темпратуре б ез нагрев ания), приб авляя в место б ертолев ой соли персульфат аммония или калия (тоже наконч икескальпеля). Затем сразу жеп риб авляют2 мл роданистого аммония, перемешив аюти колометрируют. О пределяютконцентрацию железапо калиб ров оч ной крив ой, график которой строятпо показаниям оптич еской плотности эталонны х раств оров , приготов ленны х как указано ниже. Ф отоколориметриров ание прв одят при длине в олны 420 нм в кюв ететолщиной 1 см нафонедистиллиров аной в оды . П ост р оение калибр ов очногогр афика В мерны еколб ы на100 мл отмеряютпипеткой 1, 2, 3, 4, 5 мл стандартного раств ора с заранее изв естной концентрацией железа (1 мл раств ора железоаммонийны х кв асцов содержит0,1 мг железа) и дов одятдо метки дистиллиров анной в одой. Затем сразу же приб авляют в каждую колб у по 2 мл роданистого аммония, перемешив аюти колориметрируют. К онцентрацию железаС (мг/л) определяютпо формуле: С = Сx ·10 , где Сx – концентрация железа, найденная по калиб ров оч ному графику. 10 – это перев одной коэффициент уч иты в ающий содержание железав 1л раств ора. Р абота № 12.О пр е де ле ние фосфат ов В природны х в одах фосфорнаходится в раств оренном состоянии в в идесолей H3PO4 (минеральны й фосфор) и органич еских соединений (органич еский фосфор). К роме этих форм фосфорнаходится в о в зв есях минерального п роисхождения (таб л.3) Ф ор м ы св язе й фосфор а в в оде в одоем ов Т аб лица3 О б щий фосфор Раств оренны й фосфор Суспендиров анны й фосфор Н еорганич еский О рганич еский Н еорганич еский О рганич еский 3(PO4 ) (б ольшей ч а- [FePO 4, Ca3(PO4)2]и (организмы и некоторы екомдетрит) стью в в иде коллоидны х плексы ч астиц или в адсорб иров ан ном наколлоидах состоянии)

5 П ри гидроб иологич еских и ры б ов одны х исследов аниях огранич ив аются определениями неорганич еского раств оренного фосфорав в идеPO43- соединений. П ри изуч ении кругов оротафосфорав в одев одоемов необ ходимо определять в се формы фосфора, так как между разны ми формами существ уетподв ижное равнов есие, которое постоянно изменяется в результате жизнедеятельности организмов . В гидрохимич еской практике б ольшей ч астью оп ределяется раств оренны й минерал фосфор(фосфаты ). Е сли хотят определить фосфорорганич еских соединений, то путем нагрев ания проб ы с концентриров анной серной кислотой перев одят его в минеральны й раств оримы й. Ф осфор, один из в ажнейших б иогенны х элементов , ч асто огранич ив ает разв итие жизни в в одоеме. О б ы ч но его содержание в в одоемах не прев ы шает 0,1 мг/л, если же колич еств о его ув елич ив ается до десяты х долей или нескольких миллиграммов на1 л, то это указы в ает, как правило, назагрязнениев одоема. В некоторы х сточ ны х в одах содержаниеминерального фосфорав ы ч исляется десятками миллиграммов налитр. Ф осфаты в одоемалегко усв аив аются в ы сшими растениями и фитопланктоном. П оэтому в летний период в в ерхних слоях в одоемасодержаниеминерального фосфораменьше, ч ем в нижних. О б ы ч но определяют только фосфор минеральны х соединений. О пределение колич еств афосфорав природны х в одах произв одится колориметрич еским методом Д ениже– А ткинса. Т оч ность этого метода– 0,001 мг/л. П р инцип м е т ода заключ ается в способ ности фосфатов об разов ы в ать с соединениями шестив алентного молиб денав присутств ии хлористого олов акомплексны есоли, окрашенны ев синий цв ет. 2(MoO2 ·4MoO 3) + H 3PO4 + 4H2O = (MoO 2 ·4MoO 3)2 H 3PO4 ·4H 2O О рганич еский фосфорпутем нагрев ания с концентриров анной H 2SO 4 перев одятв неорганич еский фосфор(фосфаты ) и затем колориметрич ески определяют суммарноесодержаниефосфатов (минерального и органич еского) в в оде. П о разности (суммарны й – минеральны й) можно в ы ч ислить колич еств о фосфорав органич еских соединениях. Р е акт ив ы : 1. Раств ор молиб денов окислого аммония[(NH 4)2 MoO4 + H2SO 4]. Берут 100 мл 10%-ного (NH 4)2 MoO 4, химич ески ч истого, смешив аютс 300 мл 50%-ной (по об ъ ему) H2SO 4, св об одной отмы шьяка. О хлаждаютдо комнатной температуры , затем п ерелив ают приготов ленны й раств ор в темную склянку с п ритертой проб кой и нагрев ают. Е сли раств ор получ ился мутны м, его необ ходимо п рофильтров ать, но нужно помнить, ч то об ы ч ная фильтров альная б умагаб ы в ает загрязненафосфорной кислотой, поэтому еепредв арительно промы в аютраств ором H2SO 4 (1 : 20), азатем отмы в аютотсерной кислоты дистиллиров анной в одой. 2. Раств ордв ухлористого олов а(SnCl2). 0,15 г металлич еского олов а(фольги) раств оряютв 2 мл концентриров анной HCl, к которой в кач еств екатализатора

6 приб авляют1 каплю 4%-ного раств ораCuSO4 ·H 2O. П о раств орении фольги об ъ ем реактив адов одятдо 10 мл дистиллиров анной в одой. Е сли нетфольги, пользуются металлич еским олов ом. К усоч ек олов аили мелкую стружку нагрев ают до 250°С и сразу растирают в ступке до порошкооб разного состояния. Д альше поступаюттак же, как с фольгой. Раств орSnCl2 должен б ы ть в сегдасв ежеприготов ленны м. 3. Стандартны й раств ор химич ески ч истого дв ухзамещенного фосфорнокислого натра, содержащий в 1 мл 0,1 мг P2O 5 (в 1 л 0,1 г) 0,5047 г химич ески ч истого Na2HPO 4 · 12H 2O, раств оряютдистиллиров анной в одой, дов одятраств ордо метки 1л. Н авескафосфорнокислого натраопределяется из такого расч ета: 2Na2HPO4 ·12H2O – P2O5 716,48 – 142,08 x – 0,1 716,48 ·0,1 x= = 0,5043 г Na2HPO 4 ·12H 2O в 1 л. 142,08 В случ ае отсутств ия фосфорнокислого натрия используют для приготов ления стандартного раств орафосфаткалия. О тв ешив ают0,1917 г химич ески ч истого KH2PO 4 и раств оряют в мерной колб еемкостью 1 л. П олуч ается раств орс содержанием P2O 5 0,1 мг в 1 л (хранить в темном местев хорошо закры том сосуде). П ри приготов лении стандартного раств орафосфорнокислы й калий должен б ы ть химич ески ч исты м. В случ аесомнения препаратпромы в аютэтилов ы м сп иртом для раств орения примеси и дв ажды перекристаллизов ы в ают. П ерекристаллизов анны й препарат сушат между листами фильтров альной б умаги, азатем оконч ательно п росушив аютв сушильном шкафу при температуре105° – 110°С в теч ение2 – 3 ч . Сухую б езв одную соль хранятв эксикаторенад серной кислотой или в склянкес притертой проб кой. В этом случ аенавескафосфорнокислого калия оп ределяется из следующего отношения. 2KH 2PO 4 – P2O5 372,148 – 141,96 x – 0,1 372,148 ·0,1 x=

= 0,1917 г KH2PO4 в 1 л.

141,96 П ри серийном определении фосфатов готов ится несколько эталонны х раств оров с определенны м содержанием P2O5, к которы м и приравнив ается п о окраскеисследуемы й раств ор. П ри неб ольшом содержании фосфатов в исследуемой в оде рекомендуется основ ной стандартны й раств орразб авить в 20 раз, т. е. 1 мл разв еденного стандартаб удетсодержать 0,005 мг P2O 5. Д ля п риготов ления разб авленного стандарта

7 б ерут5 мл основ ного и дов одятдо 100 мл дистиллиров анной в одой в мерной колб е. Е сли содержаниефосфорахотятв ы разить нев формеP2O 5, ав формеP, то нав ескадля стандартного раств орадолжнаб ы ть ув елич енав 2,31 раза. Х од опр е де ле ния П реждеч ем приступить непосредств енно к определению фосфатов , необ ходимо приготов ить в оду: осв об одить ееотв зв ешенны х ч астиц и тонкой мути. Д остигается это фильтрацией в оды ч ерез фильтр, оч ищенной серной кислотой и п ромы ты й анализируемой в одой. Ф ильтрпров еряется предв арительнонапоглощение и присутств иев нем фосфатов . Е сли исследуемая в одаокрашена, необ ходимо при колориметриров ании употреб лять цв етную б умагу, имитирующую окраску в оды , или наб орстекол, покры ты х окрашенной желатиной. Ц илиндрсо стандартны м раств ором располагают над аналогич но окрашенной б умагой, ацилиндрс исследуемой в одой – над б елой б умагой. К оллоиды цв етности можно удалить коагуляцией с сернокислы м б арием. Берутисследуемую в оду в мерную колб у на100 мл. Затем п риб авляют2 мл молиб денов окислого аммония и 3 – 5 капель св ежеприготов ленного дв ухлористого олов а, раств орперемешив ают. В случ ае присутств ия фосфатов об разуется голуб ое окрашив ание различ ной интенсив ности в зависимости от содержания фосфата. Реакцию пров одят в сернокислой среде как б олее индифферентной по отношению к молиб денов ой сини по сравнению с раств орами других кислот. Спустя 5 мин послеприб авления реактив ов , произв одятколориметриров ание. О птич ескую плотность оп ределяют нафотоколориметре п ри λ =620 нм, применяя красны й св етофильтр. Содержание фосфорав исследуемой в оде определяют по калиб ров оч ному графику. Рекомендуется пров ерить реактив ы насодержаниефосфорной кислоты . Д ля этого б ерут 100 мл дистиллиров анной в оды и приб авляют к ней указанное в ы ше колич еств о реактив ов , необ ходимы х для в ы яв ления фосфорной кислоты . Е сли дистиллиров анная в ода, саманесодержащая фосфатов , окрасится в голуб ой цв ет, ее колориметрируютс подходящим раств ором сравнения, затем в носят поправку в формулу при в ы ч ислении фосфатов . В некоторы х случ аях посинениедистиллиров анной в оды указы в аетненаприсутств иефосфатов в этой в оде, анамалоеколич еств о H 2SО 4. П осинения не произойдет, если приб авить б ольшеH 2SО 4. О птимальная кислотность при в осстанов лении молиб денаSnCl2 соотв етств ует 0,2 – 0,5 н. концентрации кислоты . П ри содержании кислоты , равном 0,8 – 1,0 н., окраскаслаб еет, апри концентрации в ы ше1 н непояв ляется сов сем. В о в сех случ аях пров ерканеоб ходима. П ост р оение калибр ов очногогр афика Берут 9 мерны х колб (100 мл), в носят определенны е колич еств астандарт-

8 ного раств ора(основ ного и разб авленного) и дов одятдистиллиров анной в одой до метки (таб л. 4). П риготов лениешкалы Т аб лица4 № колб ы

1 2 3 4 5 6 7 8 9 7,0 5,0 3,0 1,0 10,0 6,0 4,0 2,0 1,0 К олич еств о об разО снов ной раств ор Разб авленны й раств ор цов ого раств ора, стандарт, 1 мл которо- стандарт, 1 мл которого сомл. го содержит0,1 мг держит0,005 мг Р2О 5 Р2О 5 Содержание Р2О 5, 7,0 5,0 3,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,1 0,05 мг/л Затем в приготов ленны е раств оры доб авляют в се реактив ы и пров одят в се операции как при исследов ании проб ы . Ф отометрируюти строяткалиб ров оч ны й график в координатах оптич еская плотность (Д ) – содержаниеР2О 5 (мг/л). СодержаниеР2О 5 (мг/л) в исследуемой в одеоп ределяютп окалиб ров оч ному графику. Р абота № 13. О пр е де ле ние кр е м не кислоты К ремний относится также к ч ислу б иогенны х элементов , необ ходимы х для разв ития в одны х растений, главны м об разом диатомов ы х в одорослей. В природны х в одах кремнекислотасодержится в нескольких формах в зависимости от pH среды . В щелоч ны х в одах онанаходится в в иде SiO 3, ав кислы х в одах в в идегидратив ного кремнезема(разны еформы ). М етакремнев ая кислотаимеетмалы еконстанты диссоциации (К 1 ~ 10 и К 1 ~ 10), при pH = 8 примерно 90% еенаходится в молекулярном состоянии. В б ольшинств е п риродны х в од кремнекислотанаходится в коллоидальном состоянии (гидратиров анны й кремнезем). Соотношение между разны ми формами сложно и п оэтому определяют об щеесодержаниееев в оде. К ремний определяютв есов ы м методом и колориметрич ески п о методу Д иэнераи В анденб ульке. Э ти авторы сч итают, ч то колориметрич еский метод определения кремнекислоты дает ошиб ку, не п рев ы шающую 2%, при содержании кремнев ой кислоты 1 мг Si / л – около 5%. П оэтому этот метод пригоден для исп ользов ания его в гидрохимич еском анализе. Ч ув ств ительность его – 0,01 – 0,02 мг Si / л. П р инцип м е т ода (колор им е т р ир ов ание ) Раств оренная в исследуемой в оде кремнекислотав кислой средедает с молиб денов окислы м аммонием кремнемолиб денов ую кислоту (SiO 2 12 MoO 3 nH 2O),

9 окрашенную в желты й цв ет. П олуч енную таким об разом окраску сравнив ают с окраской стандартного раств орапикринов ой кислоты или хромов окислого калия. М етод даетудов летв орительны ерезультаты при содержаниях кремнев ой кислоты 1 – 60 мг/л. Бы ло в ы яснено, ч то налич ие б ольшого колич еств ав исследуемой в оде солей железав лияетнарезультатопределения кремнекислоты . Ч тоб ы устранить погрешность в определении кремнекислоты рекомендуется простой метод в ы деления железа. Берут50 – 100 мл в оды , к которой доб авлено 3 мл дв узамещенного фосфатанатрия (93 г Na2HPO4.12H2O в 1 л), 3 мл хлористого кальция (200 г CaCl2.6H2O в 1 л) и 1 г сухого углекислого кальция, и нагрев ают нав одяной б ане в теч ение10 мин при ч астом в стряхив ании. Горяч ий раств ор фильтруют, фильтрпромы в ают один раз горяч ей в одой, охлаждают фильтрат, а затем приступают к колориметриров анию. П ри определении кремнекислоты окраска, специфич ная для кремнемолиб денов ой, зависит от в елич ины pH раств ора недолжнаб ы ть нижедв ух, в против ном случ аеокраскапринимаетнесколько зеленов аты й тон. Т емпературав лияетнаб ы строту разв ития окраски и неоказы в ает в лияния наконеч ную интенсив ность ее. Р е акт ив ы : 1 - 10%- ны й раств ор молиб денов окислого аммония [(NH4 )6Mo7O24 * 4H2O]. В цилиндрили мерную колб у на100 мл помещают10 г кристаллич еского (нев ы в етрив шегося) препаратаи раств оряют в дистиллиров анной в оде нахолоде. Ч ерез некоторое в ремя в есь молиб денов окислы й аммоний раств орится, и об ъ ем колб ы дов одятдо 100 мл. П орошкооб разны й молиб денов окислы й аммоний применять не рекомендуется, так как он способ ств уетб олееинтенсив ному окрашив анию раств ора. П риготов ленны й реактив хранится неб олее10 дней. 2 - 50%- ны й раств орсерной кислоты . К 50 мл дистиллиров анной в оды приб авляют50 мл концентриров анной серной кислоты и помещаютраств орв кап ельницу. 3 - Стандартны й б уферны й раств орхромов окислого калия (K2СrO4). О тв ешив ают хромат калия (K2СrO 4 ) 0,60 г и раств оряют дистиллиров анной в одой в мерной колб е на1 л. П о окраске этот раств орсоотв етств ует 0, 1 г SiO 2 , т.е. 1 мл таким об разом приготов ленного раств ораK2СrO 4 отв еч аетпо окраске 0, 1 г SiO 2 . 4 - 1% -ны й раств орб уры (Na2B4O 7 * 10 H2O). Х од опр е де ле ния П режде ч ем нач ать оп ределение необ ходимо исследуемую в оду подготов ить. Д ля этого в оду осв об ождаютотв зв ешенны х ч астиц путем фильтров ания ч ерез хорошо п ромы ты й б умажны й фильтр. П ерв ы епорции отфильтров анной в оды отб расы в ают. Ц в етность в оды можно устранить путем 5-минутного в стряхив ания

10 проб ы с актив иров анны м углем (2 г на100 мл п роб ы ) и последующего отфильтров ы в ания в зв есей угля. Т ак как кремний можетв ы щелач ив аться из стеклянной посуды , гдехранится исследуемая в ода, необ ходимо подкислять проб у 50% -ны м раств ором серной кислоты до РН 2, 0 (примерно на100 мл исследуемой в оды 3-4 капли 50 %-ной H2SO 4). Т огдапри непосредств енном оп ределении кремнекислоты в торич но в ода неподкисляется. К 100 мл исследуемой в оды приб авляют2 мл 10%-ного раств орасерной кислоты (до РН 2, 0). Раств орперемешив ают. В присутств ии кремнекислоты наб людается желтое окрашив ание; ч ерез 10-15 мин измеряют оптич ескую плотность раств орапри 400-450 нм в кюв ететолщиной 1 см нафоне дистиллиров анной в оды . К олич еств о кремнекислоты в п роб еопределяютпо калиб ров оч ному графику. П ост р оение калибр ов очногогр афика В мерны еколб ы на100 мл отмеряютп ипеткой 0, 3 – 0, 5 – 1, 0 – 2, 0 – 5, 07, 0 мл основ ного стандартного раств ораK 2СrO 4 с заранее изв естной концентрацией кремнекислоты (1 мл стандартного раств ораотв еч ает п о окраске 0, 1 мг SiO2). Затем в колб ы последов ательно доб авляют по 50 мл б уры и дов одят дистиллиров анной в одой до метки. П олуч енны ераств оры колориметрируюти строят калиб ров оч ны й график. К онцентрацию кремнекислоты определяютпо формуле: С = СХ * 10, где СХ – концентрация SiO2 в мг/л, найденная по калиб ров оч ному графику 10 – перев одной коэффициент, уч иты в ающий содержаниекремнекислоты в 1 л раств ора. Р абота № 14. О пр е де ле ние ионов ам м ония И оны аммония определяютфотометрич ески по реакции с реактив ом Н есслера. П ринцип методаоснов ан натом, ч то аммоний с реактив ом Н есслераоб разуетйодид меркураммония, которы й окрашив аетраств орв желто-корич нев ы й цв ет. И нтенсив ность окраски пропорциональнасодержанию аммония в в оде. NH4+ + 2K 2HgJ4 + 2KOH -> NH2Hg2J3 + 4KJ + 2H2O + K+ Т ак как соли кальция и магния, об ы ч но содержащиеся в природны х в одах, при в заимодейств ии с реактив ом Н есслерамогутв ы пасть в осадок, их св язы в аютрас-

11 тв ором в иннокислого натрия-калия (сегнетов а соль). Д иапазон определяемы х концентраций аммония - 0.05 - 4 мгN/л. К ак правило, в ч исты х природны х в одах содержится 0.01 - 0.1 мг/л азотааммонийны х солей. П редельно допустимы еконцентрации аммиакав в одев одоемов 2 мг/л (по азоту). О бор удов ание , р е акт ив ы , м ат е р иалы : 1 -Ф отоколориметр. 2 - Раств орсегнетов ой соли KNaC4H4O6 ⋅ 4H2O - раств оряют50 г соли при нагрев ании в дистиллиров анной в оде, дов одят раств ордо 100 мл, перемешив ают, фильтруют, доб авляют5 мл 10%-ного раств ораNaOH и кип ятят30 мин. (для удаления следов NH3). О б ъ ем раств орав нов ь дов одятдо 100 мл. 3 - Реактив Н есслера(щелоч ной раств ортетраиодмеркураторакалия K 2HgJ4, торгов ы й преп арат). 4 - Безаммиач ная в ода- дистиллиров анную в оду с доб авкой щелоч и (25 мл 5%ного раств ораNaOH на1 л в оды ) кипятят1 ч ас. 5 - Стандартны й раств орNH 4Cl. О снов ной раств ор. Раств оряют в б езаммиач ной в оде 296,5 мг б езв одного NH4Cl, в ы сушенного при 100 ˚С, и разб авляют такой жев одой до 100 мл; 1 мл получ енного раств орасодержит100 мкг NH4+. Раб оч ий раств ор. Разб авляютб езаммиач ной дистиллиров анной в одой 5 мл основ ного стандартного раств орадо 100 мл; 1 мл получ енного раств орасодержит5 мкг NH4+. М ат е р иал: в оды грунтов ы е, пов ерхностны еи сточ ны е. Х од опр е де ле ния К 100 мл проб ы в оды доб авляют 0,2 мл раств орасегнетов ой соли ; 0,2 мл реактив аН есслера, смесь перемешив ают и ч ерез 10 мин измеряют оптич ескую плотность раств орапри 425 нм в кюв ететолщиной 1 см нафоне дистиллиров анной в оды . И з получ енного знач ения оптич еской плотности в ы ч итаютоптич ескую плотность холостой проб ы . К онцентрацию ионов аммония в проб еоп ределяютп о калиб ров оч ному графику. П ост р оение калибр ов очногогр афика В мерную колб у на50 мл доб авляют 0,1,2,3,4,6 и 10 мл стандартного раств ораNH4Cl концентрации 5 мкг NH 4+ в 1 мл. Разб авляютдо метки б езаммиач ной в одой, п еремешив ают, отб ираютиз каждой колб ы по 10 мл и п ереносят в проб ирки. К онцентрация ионов аммония в раств орах составляет 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,6 и 1 мг N/л. О пределениеионов аммония в едут п о методике, описанной в ы ше. И з получ енны х знач ений оптич еских плотностей в ы ч итаютоптич ескую плотность холостого опы та.

12

Р абота № 15. О пр е де ле ние нит р ит ногоазота М етод основ ан наспособ ности нитритны х ионов давать интенсив но окрашенны е диазосоединения с п ерв ич ны ми ароматич ескими аминами. П ри определении исп ользуется реакция с сульфанилов ой кислотой и α-нифтиламином (реактив Грисса). C10HNH2 + NH2C6H4SO3H + HNO2 -> NH2C10H 6N Ч ув ств ительность метода– 0,5 мкг в 1 л. П ри б ольшом содержании нитритов исследуемую в оду необ ходимо разб авлять. О пределению мешают в зв ешенны е в еществ а, мутность, окраскав оды , атакже сильны е окислители и в осстанов ители. М утность и цв етность удаляют фильтров анием и коагулиров анием. К 300 мл проб ы приб авляют 0.5 г актив иров анного угля или гидроксидааммония. В лияние окислителей и в осстанов ителей в сильно загрязненны х проб ах устраняют соотв етств ующим разб авлением проб ы дистиллиров анной в одой. О бор удов ание , р е акт ив ы , м ат е р иалы : 1 - Ф отоколориметр. 2 - Реактив Грисса, 10% -ны й раств ор. Е сли нетготов ого сухого препарата, то его готов ят: 0.1 г α-нифтиламинараств оряютв 100 мл дистиллиров анной в оды при кипяч ении в теч ение15 мин. Раств орохлаждают, доб авляют5 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл 1% -ного раств орасульфанилов ой кислоты . Смесь хранятв стеклянкеиз темного стекла. 3 – У ксусная кислота, 12% -ны й раств ор. 25 мл ледяной уксусной кислоты разб авляютдистиллиров анной в одой до 200 мл. 4 - Гидроксид аммония, суспензия для коагуляции. 5 - Стандартны е раств оры нитританатрия NaNO2. О снов ной стандартны й раств ор: 4.927 г в ы сушенного п ри 110 °С NaNO 2 раств оряютв мерной колб ена1 л в б идистиллиров анной в оде, дов одятдометки. 1 мл раств орасодержит1000 мкг азотанитритного. Раб оч ий стандартны й раств ор. Разб авляют основ ной стандартны й раств орб идистиллиров аной в одой в мерной колб е снач алав 50 раз , азатем получ енны й раств орешё в 10 раз. 1 мл раб оч его стандартного раств орасодержит 2 мкг азотанитритного. Раств ор консерв ируют приб авлением 1 мл хлороформа. Х ранятв стеклянкеиз темного стекла. М ат е р иал: в оды грунтов ы е, пов ерхностны еи сточ ны е.

13 Х од опр е де ле ния 100 мл исследуемой осв етленной или предв арительно разб авленной в оды , так ч тоб ы в ней содержалось до 0.004 мг азота, помещают в колб у или стаканч ик, прилив ают 5 мл реактив аГриссаи перемешив ают. О краскап ояв ляется ч ерез 40 мин. и сохраняется неизменной в теч ение3 ч асов . Ч ерез 40 мин ратсв оры фотометрируют в кюв етах толщиной 5 см с зелены м св етофильтром (λ =530 нм) по отношению к дистиллиров анной в одес доб авлением реактив аГрисса. Содержание нитритов находят по калиб ров оч ному графику или в изуальны м сравнением интенсив ности окраски проб ы и шкалы стандартны х раств оров . П ри оч ень малом содержании нитритов , когдаокраскав исследуемой проб е неп рояв ляется в теч ение30 мин., проб у в оды и стандарты следуетподогрев ать в теч ение10 мин. до 70 °С (в одинаков ы х услов иях), охладить и фотометриров ать с этими стандартами. П ост р оение калибр ов очногогр афика В ряд мерны х колб в носят раб оч ий стандартны й раств орв колич еств е 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 1,0; 1,5; 2,0 мл, ч то соотв етств уетсодержанию 0,2; 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2, 0; 3, 0; 4,0 мкг азотанитритов . В колб у долив ают дистиллиров анную в оду до метки и приб авляют5 мл 10%-ного раств орареактив аГрисса, перемешив аюти ч ерез 40 мин фотометрируют. К алиб ров оч ны й график строят в координатах оптич еская плотность - содержание азота нитритов (мкг). Ц елесооб разно строить дв акалиб ров оч ны х графика, для содержания азотанитритов от0 до 4 мкг и от0 до 1, 6 мкг. Содержаниеазотанитритов (мг/л) рассч иты в аютпо формуле: Х =

А , V

где А – колич еств о азотанитритов , найденное по калиб ров оч ному графику (мкг); V – об ъ ем проб ы , в зятой для анализа(мл). Р абота № 16. О пр е де ле ние нит р ат ногоазота П редельно допустимая концентрация нитратов в в оде в одоемов 10 мг/л (по азоту). М етод основ ан нареакции между нитратами и фенолдисульфокислотой с об разов анием нитропроизв одны х фенола, которы е со щелоч ами об разуют окрашенны е в желты й цв ет соединения. О пределению мешают хлориды в концентрациях б олее10 мг/л, их в лияниеустраняется в ходеанализадоб авлением сульфатасереб ра. О пределению мешают цв етность в оды б олее 20 - 25 °С; в

14 этом случ аек 150 мл исследуемой в оды доб авляют3 мл суспензии гидроксида аммония, проб у тщательно перемешив ают и после отстаив ания в теч ение нескольких минутосадок отфильтров ы в ают, в ы б расы в ая перв ую порцию фильтра. Ч ув ств ительность метода0,1 мл/л азотанитратов . О бор удов ание , р е акт ив ы , м ат е р иалы : 1 - Ф отоколориметр. 2 - Ф енлодисульфокислота. 25 г кристаллич еского б есцв етного фенола (если препарат окрашен, то его необ ходимо оч истить перегонкой) раств оряют в 150 мл серной кислоты пл. 1.84 г/см 3 и нагрев ают в теч ение 6 ч асов нав одяной кипящей б ане в колб е с об ратны м холодильником. Раств орхранят в склянке из темного стеклас притертой проб кой. 3 - Сульфатсереб ра, раств ор. 4.4 Ag2SO 4 раств оряютв дистиллиров анной в одеи дов одятоб ъ ем до 1 л в мерной колб е. 1 мл раств ораэкв ив алентен приб лизительно 1 мг хлор-иона. Раств орхранятв склянкеиз темного стеклас п ритертой проб кой. 4 - Гидроксид аммония, суспензия для коагуляции. 5 - А ммиак, 25%- ны й раств ор. 6 - Стандартны й раств орнитратакалия KNO3 . 0.7216 г KNO3 , в ы сушенного при 105 °С до постоянной массы , раств оряют в дистиллиров анной в оде в мерной колб е и дов одят об ъ ем до 1 л. Д ля консерв ации приб авляют 1 мл хлороформа. В 1 мл раств орасодержится 0.1 мг нитратного азота. М ат е р иал: в оды грунтов ы е, пов ерхностны еи сточ ны е Х од опр е де ле ния Д ля анализаотб ирают 100 мл или менее прозрач ной в оды или фильтрата, доб авляют раств ор Ag2SO 4 в колич еств е экв ив алентном содержанию хлор-ионав проб е. В ы парив аютв фарфоров ой ч ашкенакип ящей в одяной б анедосуха(осадок AgCl отфильтров ы в ают в том случ ае, когдасодержание хлоридов прев ы шает 15 мг в исследуемом об ъ еме). П осле охлаждения сухого остаткадоб авляютв ч ашку 1 мл фенолдисульфокислоты и тот ч ас же растирают стеклянной палоч кой до смешания с сухим остатком. Д об авляют15 - 20 мл дистиллиров анной в оды и ч ерез 10 - 15 мин - 5 мл концентриров анного аммиакадо максимального разв ития окраски. Раств орп ереносятв мерную колб у на100 мл, ополаскив аютч ашку неб ольшими п орциями дистиллиров анной в оды и слив ают их в колб у, дов одят до метки дистиллиров анной в одой. О птич ескую плотность определяют нафотоколориметре с синим св етофильтром (λ =480 нм) в кюв етах с толщиной 2 см по отношению к дистиллиров анной в одес доб авлением в сех реактив ов .

15 Содержание азотанитратного определяют по калиб ров оч ному графику. М ожно пров одить в изуальноеопределение, сравнив ая интенсив ность окраски проб ы и шкалы стандартны х раств оров . П ост р оение калибр ов очногогр афика 0,2; 0,5; 1,0;2,0 мл стандартного раств орав ы парив ают в фарфоров ы х ч ашках досухаи продолжают, как при анализеп роб ы . П олуч ают шкалу раств оров с содержанием 0,02; 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 мг азота нитратов . Ф отометрируюти строяткалиб ров оч ны й график в координатах оптич еская п лотность - содержаниеазотанитратов (мг). Содержаниеазотанитратов (мг/л) рассч иты в аютпо формуле: Х =

А * 1000 , V

где А - колич еств о азотанитратов , найденноепо калиб ров оч ному графику или п о шкалестандартны х раств оров (мг); V - об ъ ем проб ы , в зятой для анализа(мл).

Р абота № 17. О пр е де ле ние сухогоост ат ка Сухим остатком назы в ают остаток отв ы сушив ания при 105°С профильтров анной исследуемой в оды . О н характеризует об щее колич еств о раств оренны х в в одеорганич еских и минеральны х соединений, неразлагающихся при температуре105°С. В елич инасухого остатказависит от об щей минерализации в оды . В маломинерализов анны х в одах в елич инасухого остаткаколеб лется в п ределах 2050 мг/л, в в одах средней полосы – до 500 мг/л, ав южны х районах – до 1000мг/л. Соотв етств енно ев ропейским стандартам п итьев ая в одадолжнасодержать сухого остатканеб олее500 мг/л. П ри знач ительном содержании в в оде хлоридов кальция и магния, сульфатов определение сухого остаткаосложняется. Д ля перев одасолей в карб онаты приб егаютк доб авлению в исследуемую в оду соды (Na2CO 3). О П РЕ Д Е Л Е Н И Е СУ Х О ГО О СТ А Т К А В М А Л О М И Н Е РА Л И ЗО В А Н Н О Й В О Д Е . Ф арфоров ую ч ашку с в ы паренны м сухим остатком дов одятдо постоянного в есапри температуре105°С. О тмеряют200-300 мл исследуемой в оды , п рофильтров анной ч ерез б еззольны й фильтр, и в ы парив аютдосуханав одяной б ане. В ы п арив ание должно проходить б ез кипения в фарфоров ой или кв арцев ой ч ашке,

16 предв арительно в ы сушенной до постоянного в есапри температуре105°С. И сследуемую в оду осторожно в ы парив ают(изб егая разб ры згив ания раств ора). Ф арфоров ую ч ашку с в ы паренны м сухим остатком дов одятдо постоянного в есапри температуре105°С. Р асче т . В елич ину сухого остаткаА в оды , в ы ражаютв мг/л и в ы ч исляютп о формуле: (a1 – a0) ·1000 A= , V где а0 – в ес п устой ч ашки; а1 – в ес ч ашки с сухим остатком; V – об ъ ем исследуемой в оды , в ы паренной в ч ашке; 1000 – пересч етналитр. Е сли в в оде об наружены знач ительны е колич еств асульфатов и хлоридов кальция и магния, необ ходимо перев ести их в карб онаты с помощью соды . Соду в ы сушив ают до постоянного в есав сушильном шкафу при 150° – 180°С в теч ение 4 – 5 ч ас и хранят в б анке с притертой п роб кой. О тв ешив аютб езв одной соды 10г на1 л дистиллиров анной в оды , т.е. получ ают1%-ны й раств орNa2CO3. Затем б ерут 200-300 мл фильтров анной в оды и в ы парив ают досухав фарфоров ой ч ашкенав одяной б ане. В теч ениев ы парив ания в носятв в оду 25 мл 1%-ного Na2CO3. В ы паренны й с содой сухой остаток в ы сушив ают при температуре 150° – 180°С до постоянного в еса– a1; отдельно в ы парив ают 25 мл 1%-ного раств ораNa2CO3 в 2-3 пов торностях и в ы сушив аютп ри 150° – 180°С до постоянного в еса– а2. Расч ет сухого (плотного) остатка пров одят так же, как и в маломинерализов анны х в одах, но из (a1 – a0) в ы ч итаютещепостоянны й в ес сухого остаткав в еденной в в оду соды – а2. В ы сушить сухой остаток в сушильном электрич еском шкафу следует так: загрузить шкаф еще холодны м и постепенно нагреть, ч тоб ы изб ежать разб ры згив ания и в ы ползания солей из ч ашки. Р асче т : (a1 – a0 – a2) ·1000 A=

, V

где, а0 – в ес пустой ч ашки; а1 – в ес ч ашки с сухим остатком (в ы парен с содой); а2 – в ес остаткаот25 мл соды ; V – об ъ ем исследуемой в оды , в ы паренной в ч ашке; 1000 – пересч етналитр.

17 Р абота № 18. О пр е де ле ние пр окале нногоосадка П омимо сухого остаткаоп ределяютпрокаленны й. Д ля этого ч ашку с сухим остатком прокалив аютдо постоянного в есапри 700 – 900оС. В тех случ аях, когда мало органич еских в еществ в в оде, об аостаткаб лизки по в есу. П ри анализе б олотны х или гуминов ы х в од, особ енно сев ерны х рек и озер, сухой остаток ч исленно б удетзнач ительно прев осходить прокаленны й остаток. Т акая жеразницаб удет наб людаться и для в од, содержащих сточ ны е в оды промы шленности (особ енно пищев ой промы шленности). П рокаленны й остаток даетпредставлениеоб об щем колич еств еустойч ив ы х минеральны х солей. Х од опр е де ле ния Ч ашку с сухим остатком нагрев ают в муфельной п еч и примерно до 400 – 500оС, апотом до 700 – 900оС. П ослесжигания проб ы ч ашку остужаютв нач алев печ и, азатем в эксикатореи в зв ешив ают. В нов ь нагрев аютдо 700 – 900оС и сжигаютв теч ение2 – 3 ч ас, послеч его оп ять охлаждаюти в зв ешив ают. Т акиеоперации п ов торяютдо тех пор, поканедостигнутпостоянного в еса. Р асче т : (an – a0) ·1000 х= , V гдеa0 – в ес п устой ч ашки в ы сушенной до постоянного в есапри 700 – 900 оС; an – в ес ч ашки с прокаленны м остатком; V – об ъ ем исследуемой в оды ; 1000 – пересч етналитр. х – в елич инап рокаленного остаткав мг/л. Разность между А и х составляетв основ ном органич еское в еществ о. П отеря в есаот разложения углекислы х солей, улетуч ив ания фосфора, йода, б ромаи других относительно мала.

Р або т а № 19.О пр е де ле ние р аст в о р е нно гокисло ро да экспр е ссмето до м П риродны ев оды в сегдасодержатраств оренны егазы . П о св оему происхождению они могутб ы ть св язаны с об меном в ода-атмосфера, поступать с в одосб ора или об разов ы в аться в самом в одоемеп ри б иологич еских или физико-химич еских процессах. П о распространенности в атмосфере особ ое знач ение для природны х в од могут иметь только азот (78,01об ъ ем. %), кислород (20,95 об ъ ем. %), аргон (0,93 об ъ ем. %) и диоксид углерода(0,03 об ъ ем. %), составляющие99,92% атмосферы . В ч астности, кислород, яв ляясь мощны м окислителем, играетособ ую роль в формиров ании химич еского составаприродны х в од. О б разуется он в результате

18 происходящих в природепроцессов фотосинтеза. Расходуется наокислениеорганич еских в еществ , атакже в процессе ды хания организмов . К онцентрация раств оренного кислородав п риродны х в одах колеб лется в огранич енны х пределах (от 0 до 14 мг/л). К ислород необ ходим для существ ов ания б ольшинств аорганизмов , населяющих в одоемы . К ак сильны й окислитель кислород играетв ажную санитарно-гигиенич ескую роль в минерализации органич еских остатков . К олич еств о кислорода, раств оренного в в оде, имеет б ольшое знач ение для оценки состояния в одоема. Е го снижение указы в ает нарезкое изменение б иологич еских процессов в в одоемах, атакженазагрязнениев одны х об ъ ектов в еществ ами, б иологич ески интенсив но окисляющихся. К онцентрация раств оренного кислородав в оде зависит от природны х факторов – атмосферного давления, температуры в оды , содержания раств оренны х солей. К рометого, содержаниекислородав природной в одеопределяется его раств оримостью, которая зависитоттемпературы и минерализации в одного об ъ екта. Т ак, например, раств оримость кислородас пов ы шением содержания раств оренны х в еществ снижается. К олич еств о раств оренного кислородав в одев одоемов п итьев ого и культурно б ы тов ого п ользов ания в проб е, отоб ранной до 12 ч асов дня, должнаб ы ть не менее4 мг/л в люб ой период года. К онцентрация раств оренны х газов может б ы ть в ы раженав миллиграммах налитр(мг/л) или в миллилитрах налитр(мл/л), П ересч ет концентрации О 2 из мл/л в мг/л произв одится умножением на множитель 1,428. Д ля определения концентрации раств оренного в в оде кислородаэкспрессметодом используют кислородомерА Ж А -101М , которы й предназнач ен для оп ератив ного измерения содержания раств оренного кислородаи температуры в п роб ах технологич еских раств оров , природны х и сточ ны х в од, атакже неп осредств енно в в одоеме. В зависимости от типаизмерительного устройств априб орв ы пускается в различ ны х модификациях. К ислородомерА Ж А -101М с измерительны м устройств ом погружного типа. Д иапазон измерения концентрации раств оренного в в оде кислородаот 0 до 50 мг/л и температуры анализируемой среды от0 до 50 0. П редел допускаемой основ ной аб солютной погрешности п риб ора+-(0,4+0,01А ) мг/л (гдеА - концентрация раств оренного кислорода, мг/л). В основ у принципаопределения раств оренного в в оде кислородаположен полярографич еский метод анализа. С помощью этого методаизмеряется предельны й диффузионны й ток при напряжении, которое соотв етств ует в осстанов лению наиндикаторном электродемолекулярного кислорода, содержащегося в в оде. В приб ореА Ж А -101М п рименен полярографич еский датч ик раств оренного кислородас в нешним источ ником поляризации индикаторного электрода(като-

19 да). П о отношению к в спомогательному электроду (аноду). К атод и анод датч икапогружены в о в нутренний раств орэлектролита, котры й отделен отанализируемой среды мемб раной, проницаемой для кислорода, но неп роницаемой для ионов и паров в оды . К ислород из анализируемой среды диффундируетч ерез мемб рану в тонкий слой раств орамежду катодом и мемб раной и в ступаетв электрохимич ескую реакцию напов ерхности катода, которы й поляризуется в нешним нап ряжением, приложенны м между электродами. П ри определенном п отенциаленакатодепротекаетреакция в осстанов ления кислорода, раств оренного в электролите, в ы зы в ающая деполяризацию катода: О 2 + 4Н + + 4е= 2Н 2О В озникающий п ри этом ток определяется кач еств ом кислорода, диффундирующего к катоду, и проп орционален разности концентрации кислородав анализируемой средеи у катода. О бор удов ание , р е акт ив ы , м ат е р иалы : 1- кислородомерА Ж А -101М , 2- штатив , 3 - дистиллиров анная в ода,4 - конич еская колб асо стандартной горлов иной диаметром 45 мм, 5- фильтров альная б умага, 6 - 08 М раств орК Сl, 7 -пипеткана1 мл. М ат е р иал: в оды грунтов ы е, пов ерхностны еи сточ ны е. Х од опр е де ле ния П еред нач алом раб оты ознакомиться с инструкцией наприб ор. О пределить концентрацию кислородав анализируемой проб е (в мг/л) и темп ературу среды в сооств етств ии с инструкцией. Лит е р ат ур а 1. Н иканоров , А . М . Гидрохимия / А . М . Н иканоров , Е .В . П осохов Л .: Гидрометеоиздат, 1985. – 232 с. 2. Ц арицы н, Г. В В в едение в гидрохимию / Г. В Ц арицы н - М .: И зд - в о М оск. ун-та, 1988. – 104 с. 3. Резников , А . А . М етоды анализап риродны х в од / А . А . Резников , Е .П . М умеков ская, И .Ю . Соколов - М .: Н едра, 1970. – 488 с. 4. Ц ы царин, Г. В . Гидрохимич еский п рактикум / Г. В . Ц ы царин, Н .А . Ш мидеб ерг – М .: И зд-в о М оск. ун-та, 1972. – 128 с. 5. Строганов , Н . С. П рактич ескоеруков одств опо гидрохимии / Н . С. Строганов , Н .С. Бузинов а – М .: И зд-в о М оск. ун-та, 1980. – 257 с.

20 Соде р ж ание Раб ота№ 11. О Раб ота№ 12. О Раб ота№ 13. О Раб ота№ 14. О Раб ота№ 15. О Раб ота№ 16. О Раб ота№ 17. О Раб ота№ 18. О Раб ота№ 19. О Л итература.

Составитель Редактор

пределениежелеза. пределениефосфатов . пределениекремнекислоты . пределениеионов аммония. пределениенитритного азота пределениенитратного азота. пределениесухого остатка. пределениепрокаленного остатка. пределениераств оренного кислородаэкспресс-методом.

П рожоринаТ атьяна И в анов на БунинаТ . Д .

2 4 8 10 12 13 15 17 17 19