Методы химического анализа окружающей среды: Учебно-методическое пособие

Ф Е Д Е Р АЛ Ь Н О Е АГ Е Н Т С Т В О П О О Б Р АЗО В АН И Ю В О Р О Н Е Ж С К И Й Г О С У Д АР С Т В Е Н Н Ы Й У Н И В Е Р С И Т Е Т

МЕ Т О Д Ы ХИ МИ ЧЕ С К О Г О АН АЛ И ЗА О К Р У Ж АЮ Щ Е Й С Р Е Д Ы

У чеб но-методическоепособ иедля студентов поспециа ль ности 020101 (011000) Химия

В оронеж 2005

2

У тверж д ен о н а у чн о-м ет од ическим советом хим ического ф а ку л ь т ет а (прот окол № 2 от 20 ян ва ря 2005г.)

С оста вит ел и: д оц., к.х.н . Ва сил ь ева В.И. вед .н .с., к.х.н . Григорчу к О .В. а сс., к.х.н . М окш ин а Н.Я.

У чебн о-м ет од ическое пособие под гот овл ен о н а ка ф ед ре а н а л ит ической хим ии хим ического ф а ку л ь тета Ворон еж ского госу д а рст вен н ого у н иверситета . Ра ссм отрен ы м ет од ы кон т рол я объект ов окру ж а ющей сред ы (пить евой, природ н ы х и сточн ы х вод ) н а осн ове им еющихся ГО С Тов. Реком ен д у ется д л я ст у д ен т ов хим ического ф а ку л ь тета специа л иза ции 011030 «Х им ия окру ж а ющей сред ы и хим ическа я экспертиза ».

3

С О Д Е Р Ж АН И Е 1. О Ц Е Н К А К АЧЕ С Т В А П И Т Ь Е В О Й , П Р И Р О Д Н Ы Х И С Т О ЧН Ы Х В О Д .… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ..5 2. П Р АК Т И ЧЕ С К И Е Р АБ О Т Ы . М Е ТО Д Ы О П РЕ Д Е Л Е НИЯ О БЩ ИХ Ф ИЗИЧ Е С КИХ С ВО Й С ТВ Х О ЗЯЙ С ТВЕ ННО -П ИТЬЕ ВО Й ВО Д Ы … ..… … … … … … … … … … … … … ..6 Ра бот а № 1. О пред ел ен ие за па ха пит ь евой вод ы орга н ол епт ическим м етод ом … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … .6 Ра бот а № 2. О рга н ол епт ический м етод опред ел ен ия вку са пить евой вод ы … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … .… … … … … …

7

Ра бота № 3. О пред ел ен ие цвет н ости пит ь евой вод ы ф от ом ет рическим м етод ом … … … … … … … … … … … … … … … … … … .. 8 Ра бот а № 4. Ф отом етрический м етод опред ел ен ия м у тн ост и пит ь евой вод ы … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … .. 9 М Е ТО Д Ы О П РЕ Д Е Л Е НИЯ С О Д Е РЖ А НИЯ Х ИМ ИЧ Е С КИХ ВЕ Щ Е С ТВ В П ИТЬЕ ВО Й ВО Д Е Ра бот а № 5. Гра вим етрическое опред ел ен ие сод ерж а н ия су хого ост а т ка в пит ь евой вод е… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 11 Ра бот а № 6. М етод ика вы пол н ен ия изм ерен ий в рН вод а х пот ен циом ет рическим м етод ом … … … … … … … … … … … … … … … … . 13 Ра бот а № 7. Ком пл ексон ом ет рический м ет од опред ел ен ия общей ж есткост и… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … .. 18 Ра бот а № 8. О пред ел ен ие сод ерж а н ия ка л ь ция в проба х вод ы хозяйст вен н о-пит ь евого и пром ы ш л ен н ого вод осн а бж ен ия перм а н га н а том етрическим м ет од ом … … … … … … … … … … … … … … ...21 О П РЕ Д Е Л Е НИЕ С О Д Е РЖ А НИЯ НИТРА ТО В В П ИТЬЕ ВО Й ВО Д Е М Е ТО Д О М Ф О ТО КО Л О РИМ Е ТРИИ Ра бот а № 9. Ф отокол орим ет рический м ет од с ф ен ол д ису л ь ф окисл от ой… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 26 Ра бот а № 10. Ф от окол орим етрический м ет од с са л ицил овокисл ы м н а трием … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … . 29 М Е ТО Д Ы О П РЕ Д Е Л Е НИЯ С О Д Е РЖ А НИЯ С У Л ЬФ А ТО В В П ИТЬЕ ВО Й ВО Д Е Ра бот а № 11. Весовой м ет од (а рбит ра ж н ы й)… … … … … … … … … .… … .31 Ра бот а № 12. Ту рбид им етрический м етод … … … … … … … … … … … … ..33 Ра бот а № 13.Ком пл ексон ом етрический м ет од … … … … … … … … … … .. 35

4

М Е ТО Д Ы О П РЕ Д Е Л Е НИЯ С О Д Е РЖ А НИЯ О БЩ Е ГО Ж Е Л Е ЗА В П ИТЬЕ ВО Й , П РИРО Д НЫ Х И С ТО Ч НЫ Х ВО Д А Х Ра бот а № 14. О пред ел ен ие сод ерж а н ия общего ж ел еза с род а н ид ом в пит ь евой вод е… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … .38 Ра бот а № 15. Ф от ом ет рическое опред ел ен ие сод ерж а н ия общего ж ел еза с орт оф ен а н трол ин ом в пит ь евой вод е… … … … … … … … … … … … … ..41 Ра бот а № 16. Изм ерен ие кон цен тра ции общего ж ел еза в природ н ы х и сточн ы х вод а х ф от ом ет рическим м етод ом с су л ь ф оса л ицил овой кисл отой… … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … 43 М Е ТО Д Ы О П РЕ Д Е Л Е НИЯ С О Д Е РЖ А НИЯ О С ТА ТО Ч НО ГО А КТИВНО ГО Х Л О РА В П ИТЬЕ ВО Й ВО Д Е Ра бот а № 17. Й од ом етрический м етод … … … … … … … … … … … … … … 53 Ра бот а № 18. М етод опред ел ен ия свобод н ого оста точн ого хл ора т итрова н ием м ет ил овы м ора н ж евы м … … … … … … … … … … … … … … 55 Ра бот а № 19. М етод ра зд ел ь н ого опред ел ен ия свобод н ого хл ора , связа н н ого м он охл ора м ин а и д ихл ора м ин а по м етод у П ейл ин а … … … 55 3. Л И Т Е Р АТ У Р А… … … … … … … … … … … … … ... .… … … … … … … … … … . 58

5

1. О Ц Е Н К А К АЧЕ С Т В А П И Т Ь Е В О Й , П Р И Р О Д Н Ы Х И С Т О ЧН Ы Х В О Д О хра н а вод ы от за грязн ен ий – ва ж н ейш а я за д а ча , поскол ь ку э т о связа н о с обеспечен ием н а сел ен ия чист ой пит ь евой вод ой. Д л я ра зра ботки э ф ф ект ивн ы х м ероприят ий по очист ке сточн ы х вод н еобход им о точн о зн а ть , ка кие им ен н о за грязн ен ия н а ход ят ся в сточн ы х вод а х и в ка ких кол ичест ва х. Э т и за д а чи реш а ют пу тем а н а л иза вод ы . П ригод н ост ь источн ика д л я хозяйст вен н о-пит ь евого вод осн а бж ен ия у ст а н а вл ива ется н а осн ове оцен ки са н ит а рн ого сост оян ия м еста ра зм ещен ия вод оза борн ы х соору ж ен ий и прил ега ющей террит ории – д л я под зем н ы х вод , оцен ки са н ит а рн ого сост оян ия м ест а за бора вод ы и са м ого вод оем а вы ш е и н иж е вод оза бора – д л я от кры ты х вод оем ов и оцен ки ка чест ва вод ы вод оист очн ика . Резу л ь т а т ы а н а л иза проб вод ы д ол ж н ы сод ерж а т ь сл ед у ющие д а н н ы е: А ) тем пера т у ра вод ы ; Б) за па х – ка чествен н о и в ба л л а х; В) прозра чн ость (по ш риф т у С н ел л ен а № 1); Г) цвет н ость в гра д у са х (по пл а т ин ово-коба л ь товой ш ка л е); Д ) м у т ь и оса д ок описа тел ь н о с у ка за н ием их ха ра кт ера ; Е ) взвеш ен н ы е вещест ва в м г/л (опред ел яют ся при прозра чн ости м ен ее 10 см ); Ж ) а ктивн у ю реа кцию (рН); З) щел очн ост ь в м г-экв/л ; И) ж ест кость общу ю в м г-э кв/л ; К) ж ест кост ь ка рбон а т н у ю в м г-э кв/л ; Л ) су хой ост а т ок в м г/л ; М ) ка л ь ций (С а 2+) в м г/л ; Н) м а гн ий (Mg2+) в м г/л ; О ) ж ел езо общее (Fe) в м г/л ; П ) ж ел езо окисн ое (Fe3+) в м г/л ; Р) хл орид ы (Cl-) в м г/л ; C) а м м он ийн ы е сол и (NH4+) в м г/л ; Т) су л ь ф а ты (SO42-) в м г/л ; У ) н ит риты (NO2-) в м г/л ; Ф ) н итра ты (NO3-) в м г/л ; Х ) окисл яем ост ь в м г О 2/л ; Ц ) серовод ород (Н2S) (опред ел яется при явн ом ощу щен ии за па ха ) в м г/л ; Ч ) общее кол ичество ба кт ерий в 1 м л ; Ш ) кол ичест во киш ечн ы х па л очек в 1 л вод ы . Д л я откры ты х вод оем ов д опол н ител ь н о: биохим ическу ю потребн ост ь кисл ород а за 5 су т ок (БП К5) в м г/л и ра створен н ы й кисл ород в м г/л . В сл у ча е вероятн ости прису тствия в вод е сол ей т яж ел ы х м ета л л ов, ра д иоа кт ивн ы х эл ем ен т ов ил и д ру гих вл ияющих н а ка чест во вод ы вред н ы х

6

вещест в, по у ка за н ию орга н ов са н ит а рн ого н а д зора , д ол ж ен бы т ь произвед ен д опол н ител ь н ы й а н а л изн а сод ерж а н ие э т их вещест в. В пред л а га ем ом пра ктическом пособии ра ссм от рен ы н екоторы е м етод ики кон трол я пит ь евой, природ н ы х и сточн ы х вод н а осн ове им еющихся ГО С Тов. 2. П Р АК Т И ЧЕ С К И Е Р АБ О Т Ы МЕ Т О Д Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Я О Б Щ И Х Ф И ЗИ ЧЕ С К И Х С В О Й С Т В ХО ЗЯ Й С Т В Е Н Н О -П И Т Ь Е В О Й В О Д Ы Р АБ О Т А1. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е ЗАП АХА П И Т Ь Е В О Й В О Д Ы О Р Г АН О Л Е П Т И ЧЕ С К И М МЕ Т О Д О М (Г О С Т 3351-74) О т бор п р об П робы вод ы отбира ют по ГО С Т 2874— 73 и ГО С Т 4979— 49. О бъем пробы вод ы н е д ол ж ен бы т ь м ен ее 500 м л . П робы вод ы д л я опред ел ен ия за па ха , вку са , привку са и цветн ост и н е кон сервиру ют . О пред ел ен ие производ ится н е позд н ее, чем через2 ч посл е отбора пробы . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы Д л я провед ен ия испы та н ий испол ь зу ют сл ед у ющу ю а ппа ра т у ру : кол бы пл оскод он н ы е с притерты м и пробка м и по ГО С Т1770— 74, вм ест им ост ь ю 250350 м л ; стекл о ча совое; ба н ю вод ян у ю. П р овед ен ие исп ы т а н ия 1. Х аракт е р зап ах а воды опред ел яют ощу щен ием восприн им а ем ого за па ха (зем л исты й, хл орн ы й, н еф тепрод у кт ов и д р.). 2. О п реде ле ние зап ах а п ри 20 оС В кол бу с притертой пробкой вм ест им ост ь ю 250-350 м л от м ерива ют 100 м л испы т у ем ой вод ы с т ем пера т у рой 20оС . Кол бу за кры ва ют пробкой, сод ерж им ое кол бы н ескол ь ко ра з перем еш ива ют вра ща тел ь н ы м и д виж ен иям и, посл е чего кол бу от кры ва ют и опред ел яют ха ра ктери ин тен сивн ост ь за па ха . 3. О п реде ле ние зап ах а п ри 60 оС В кол бу от м ерива ют 100 м л испы т у ем ой вод ы . Горл ы ш ко кол бы за кры ва ют ча совы м ст екл ом и под огрева ют н а вод ян ой ба н е д о 50-600С . С од ерж им ое кол бы н ескол ь ко ра з перем еш ива ют вра ща тел ь н ы м и д виж ен иям и. С д вига я стекл о в сторон у бы стро опред ел яют ха ра ктери ин тен сивн ост ь за па ха . 4. Инт е нсивност ь зап а х а воды опред ел яют при 20 и 600С и оцен ива ют по пятиба л л ь н ой систем е согл а сн о требова н иям та бл ицы .

7

Та бл ица 1 Ин тен сивн ост ь за па ха

Х а ра кт ерпроявл ен ия за па ха

О цен ка ин тен сивн ост и за па ха , ба л л

Нет

За па х н е ощу ща ется

0

О чен ь сл а ба я

За па х н е ощу ща ется потребит ел ем , н о обн а ру ж ива ет ся при л а бора т орн ом иссл ед ова н ии

1

С л а ба я

За па х за м еча ется пот ребит ел ем , есл и обра т ит ь н а эт о вн им а н ие

2

За м етн а я

За па х л егко за м еча ет ся и вы зы ва ет н еод обрит ел ь н ы й отзы в о вод е

3

О т чет л ива я

За па х обра ща ет н а себя вн им а н ие и за ста вл яет возд ерж а ть ся от пить я

4

О чен ь сил ь н а я

За па х н а ст ол ь ко сил ь н ы й, чт о д ел а ет вод у н епригод н ой к у пот ребл ен ию

5

Р АБ О Т А № 2. О Р Г АН О Л Е П Т И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я В К У С А П И Т Ь Е В О Й В О Д Ы (Г О С Т 3351-74) О рга н ол епт ическим м етод ом опред ел яют ха ра кт ер и ин тен сивн ость вку са и привку са . Ра зл ича ют четы ре осн овн ы е вид а вку са : сол ен ы й, кисл ы й, сл а д кий, горь кий. Все д ру гие вид ы вку совы х ощу щен ий н а зы ва ются привку са м и. П р овед ен ие исп ы т а н ия Х а ра кт ер вку са ил и привку са опред ел яют ощу щен ием восприн им а ем ого вку са ил и привку са (сол ен ы й, кисл ы й, щел очн ой, м ета л л ический и т . д .). Испы т ы ва ем у ю вод у н а бира ют в рот м а л ы м и порциям и. Не прогл а т ы ва я, за д ерж ива ют н а 3-5 с. Ин тен сивн ост ь вку са и привку са опред ел яют при 20°С и оцен ива ют по пят иба л л ь н ой сист ем е согл а сн о т ребова н иям т а бл ицы . Та бл ица 2 Ин тен сивн ост ь вку са и привку са

Х а ра ктерпроявл ен ия вку са и привку са

О цен ка ин тен сивн ост и вку са и привку са , ба л л

Нет

Вку с и привку с н е ощу ща ются

0

О чен ь сл а ба я

Вку с и привку с н е ощу ща ются пот ребит ел ем , н о обн а ру ж ива ются при л а бора торн ом иссл ед ова н ии

1

Вку с и привку с за м еча ются

8

С л а ба я

пот ребител ем , есл и обра тит ь н а э то вн им а н ие

За м етн а я

Вку с и привку с л егко за м еча ются и вы зы ва ют н еод обрит ел ь н ы й от зы в о вод е

О т чет л ива я

Вку с и привку с обра ща ют н а себя О чен ь сил ь н а я вн им а н ие и за ст а вл яют возд ерж а т ь ся от пит ь я Вку с и привку с н а стол ь ко сил ь н ы е, что д ел а ют вод у н епригод н ой к у пот ребл ен ию

2 3

4 5

Р АБ О Т А № 3. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е Ц В Е Т Н О С Т И П И Т Ь Е В О Й Ф О Т О МЕ Т Р И ЧЕ С К И М МЕ Т О Д О М (Г О С Т 3351-74)

ВО ДЫ

Ц ветн ость вод ы опред ел яют ф отом етрически — пу т ем сра вн ен ия проб испы т у ем ой ж ид кост и с ра створа м и, им ит иру ющим и цвет природ н ой вод ы . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы , р еа кт ивы Д л я провед ен ия испы та н ий прим ен яют сл ед у ющие а ппа ра т ы , м а т ериа л ы , реа ктивы :ф от оэ л ект рокол орим ет р (Ф Э К) с син им светоф ил ь т ром (413 н м ), кюветы с тол щин ой погл оща ющего свет сл оя 5— 10 см ; посу д у м ерн у ю стекл ян н у ю л а бора т орн у ю по ГО С Т 1770— 74 и ГО С Т 20292— 74; кол бы м ерн ы е вм ест им ост ь ю 1000 м л ; пипет ки м ерн ы е вм естим ост ь ю н а 1, 5, 10 м л с д ел ен иям и н а 0,1 м л ; цил ин д ры Нессл ера н а 100 м л ; ка л ий д ву хром овокисл ы й по ГО С Т4220— 75; коба л ь т серн окисл ы й по ГО С Т4462— 68; кисл от у серн у ю по ГО С Т 4204-66, пл от н ост ь ю 1,84 г/см 3; вод у д ист ил л ирова н н у ю по ГО С Т 6709— 72; ф ил ь т ры м ем бра н н ы е № 4. Все реа ктивы , испол ь зу ем ы е в а н а л изе, д ол ж н ы бы ть ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза ». П од гот овка к исп ы т а н ию 1. П ригот овле ние основного ст андарт ного раст вора (раст вор № 1) 0,087 г д ву хром овокисл ого ка л ия (К2С r2О 7), 2,0 г серн окисл ого коба л ь т а (С оSО 4 7Н2О ) и 1 м л серн ой кисл от ы (пл от н ость ю 1,84 г/см 3) ра створяют в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем ра ст вора д о 1 л . Ра ст ворсоот вет ству ет цвет н ости 500°. 2. П ригот овле ние разбавле нного раст вора серной кислот ы (раст вор № 2) 1 м л кон цен т рирова н н ой серн ой кисл от ы пл от н ост ь ю 1,84 г/см 3 д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . 3. П ригот овле ние шкалы цвет ност и

9

Д л я приготовл ен ия ш ка л ы цвет н ост и испол ь зу ют н а борцил ин д ров Нессл ера вм ест им ост ь ю 100 м л . В ка ж д ом цил ин д ре см еш ива ют ра ст вор № 1 и ра створ № 2 в соотн ош ен ии, у ка за н н ом н а ш ка л е цвет н ост и (т а бл ица ). Та бл ица 3 Ра ст вор№ 1,м л

0

Ра створ№ 2,м л 100 Гра д у сы цвет н ости

0

1

2

3

4

5

6

8

10

12

14

99

98

97

96

95

94

92

90

88

86

5

10

15

20

25

30

40

50

60

70

Ра ст вор в ка ж д ом цил ин д ре соот ветст ву ет опред ел ен н ом у гра д у су цветн ост и. Ш ка л у цветн ост и хра н ят в т ем н ом м ест е. Ч ерез ка ж д ы е 2— З м есяца ее за м ен яют. 4. П ост рое ние гра дуировочного граф ика Гра д у ировочн ы й гра ф ик строится по ш ка л е цвет н ост и. П ол у чен н ы е зн а чен ия оптических пл от н остей и соот вет ст ву ющие им гра д у сы цвет н ост и н а н осят н а гра ф ик. П р овед ен ие исп ы т а н ий 1. В цил ин д р Нессл ера отм ерива ют 100 м л проф ил ь трова н н ой через м ем бра н н ы й ф ил ь т р иссл ед у ем ой вод ы и сра вн ива ют со ш ка л ой цветн ост и, производ я просм от рсверху н а бел ом ф он е. Е сл и иссл ед у ем а я проба вод ы им еет цвет н ость вы ш е 70°, пробу сл ед у ет ра зба вит ь д истил л ирова н н ой вод ой в опред ел ен н ом соотн ош ен ии д о пол у чен ия окра ски иссл ед у ем ой вод ы , сра вн ива ем ой с окра ской ш ка л ы цвет н ост и. П ол у чен н ы й резу л ь та т у м н ож а ют н а числ о, соответству ющее вел ичин е ра зба вл ен ия. 2. П ри опред ел ен ии цветн ости с пом ощь ю эл ект роф от окол орим етра испол ь зу ют ся кювет ы с т ол щин ой погл оща ющего свет сл оя 5— 10 см . Кон т рол ь н ой ж ид кост ь ю сл у ж ит д ист ил л ирова н н а я вод а , из которой у д а л ен ы взвеш ен н ы е вещест ва пу тем ф ил ь т ра ции через м ем бра н н ы е ф ил ь т ры № 4. О птическа я пл от н ость ф ил ь тра т а иссл ед у ем ой пробы вод ы изм еряет ся в син ей ча ст и спектра со светоф ил ь тром при λ =413 н м . Ц вет н ост ь опред ел яют по гра д у ировочн ом у гра ф ику и вы ра ж а ют в гра д у са х цвет н ости. Р АБ О Т А№ 4. Ф О Т О МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я МУ Т Н О С Т И П И Т Ь Е В О Й В О Д Ы (Г О С Т 3351-74) О пред ел ен ие м у т н ост и производ ят н е позд н ее, чем через 24 ч посл е от бора пробы . П роба м ож ет бы т ь за кон сервирова н а д оба вл ен ием 2— 4 м л хл ороф орм а н а 1 л вод ы . М у тн ост ь вод ы опред ел яют ф от ом ет рическим пу т ем сра вн ен ия проб иссл ед у ем ой вод ы со ст а н д а рт н ы м и су спен зиям и. А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы , р еа кт ивы

10

Для провед ен ия испы т а н ий прим ен яют сл ед у ющие а ппа ра ты , м а териа л ы , реа кт ивы : ф от оэ л ект рокол орим ет р м а рок Ф Э К Н-57, Ф Э К-60 с зел ен ы м светоф ил ь т ром (λ=530 н м ); кювет ы с т ол щин ой погл оща ющего свет сл оя 5— 10 см ; посу д у м ерн у ю ст екл ян н у ю л а бора т орн у ю по ГО С Т1770— 74 и ГО С Т 20292— 74; цил ин д ры м ерн ы е вм ест им ость ю 1000 и 500 м л ; пипет ки м ерн ы е вм ест им ост ь ю 1— 2 м л с д ел ен иям и н а 0,01 м л и 5 и 10 м л с д ел ен иям и н а 0,1 м л ; пипет ки м ерн ы е без д ел ен ий вм естим ость ю 25 и 100 м л ; вод у д ист ил л ирова н н у ю по ГО С Т 6709— 7; ка ол ин ; т репел ; ст у пку а га т ову ю ил и ф а рф орову ю; сито ш ел ковое, д иа м етрот верстий 0,1 м м ; ф ил ь т рм ем бра н н ы й № 4. П од гот овка к исп ы т а н ию С т а н д а ртн ы е су спен зии м огу т бы ть изготовл ен ы изка ол ин а ил и трепел а . П ригот овле ние основной ст андарт ной су сп е нзии изка олина Ка ол ин просеива ют черезш ел ковое сит о с д иа м ет ром от верст ий 0,1 м м . 25— З0 г ка ол ин а хорош о взба л т ы ва ют с 3— 4 л д истил л ирова н н ой вод ы и ост а вл яют стоять 24 ч. Ч ерез 24 ч сиф он ом , н е взм у чива я оса д ка , от бира ют сред н юю н еосвет л ивш у юся ча ст ь ж ид кости. К оста вш ейся ча сти вн овь прил ива ют вод у , сил ь н о взба л ты ва ют , сн ова ост а вл яют в покое н а 24 ч и вн овь отбира ют сред н юю н еосвет л ивш у юся ча сть . Та к повт оряют д о т ех пор, пока н е н а копится д ост а т очн ое кол ичест во су спен зии с н еоса ж д а ющейся м у т ь ю в т ечен ие З су т ок. За т ем у д а л яют ж ид кость н а д оса д ком , ка к сод ерж а щу ю сл иш ком м ел кие ча ст ицы .Изпол у чен н ого оса д ка гот овят осн овн у ю ст а н д а рт н у ю су спен зию та к, чтобы в 1 л ее сод ерж а л ось 100 м г взвеси ка ол ин а . О сн овн у ю ста н д а рт н у ю су спен зию кон сервиру ют су л ем ой (1 м л н а сы щен н ого ра ст вора су л ем ы н а 1 л су спен зии) и проверяют кон цен тра цию пу т ем взвеш ива н ия д о пост оян н ой м а ссы . Д л я проверки кон цен т ра ции от бира ют 250 м л су спен зии, ф ил ь т ру ют через пром ы т ы й беззол ь н ы й ф ил ь т р, оса д ок пром ы ва ют, вы су ш ива ют и прока л ива ют д о постоян н ой м а ссы . П ол у чен н а я т а ким обра зом су спен зия, кон сервирова н н а я су л ем ой, хра н ит ся н ескол ь ко м есяцев. П ригот овле ние рабочих ст а ндарт ны х су сп е нзий Д л я пригот овл ен ия ра бочих ст а н д а рт н ы х су спен зий м у тн ост и осн овн у ю су спен зию взба л т ы ва ют и точн о от м ерен н ое ее кол ичество ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой с н у л евой м у т н ость ю. Все ра бочие су спен зии кон сервиру ют су л ем ой ( 1 м л н а сы щен н ого ра створа су л ем ы н а 1 л су спен зии). Готовят сл ед у ющие ра бочие ст а н д а рт н ы е су спен зии: 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 5,0 м г/л . П ригот овле ние основны х ст андарт ны х су сп е нзий изт реп ела Трепел , н е сод ерж а щий ж ел еза , прока л ива ют, пром ы ва ют д истил л ирова н н ой вод ой, вы су ш ива ют и вн овь прока л ива ют. П рока л ен н ы й т репел , соста в которого прин им а ют ра вн ы м 100% SiО 2, очен ь т он ко ра стира ют в а га т овой ил и ф а рф оровой ст у пке,1,25 г ра ст ерт ого т репел а в м ерн ом цил ин д ре см еш ива ют с 250 м л д истил л ирова н н ой вод ы . С м есь т ща тел ь н о взба л т ы ва ют и ост а вл яют

11

стоять н а 24 ч. За т ем ост орож н о сверху отбира ют 200 м л су спен зии. В 25 м л пол у чен н ой су спен зии весовы м м ет од ом посл е вы па рива н ия и вы су ш ива н ия при 105°С опред ел яют (кол ичест вен н о) сод ерж а н ие Si02. П ригот овле ние рабочих ст а ндарт ны х су сп е нзий Ра бочие ста н д а ртн ы е су спен зии из т репел а гот овят ра зба вл ен ием осн овн ой ста н д а ртн ой су спен зии д ист ил л ирова н н ой вод ой с н у л евой м у тн ост ь ю. П ост р оен ие гр а д у ир овочн огогр а фика Гра д у ировочн ы й гра ф ик ст роят по ста н д а ртн ы м ра бочим су спен зиям . П ол у чен н ы е зн а чен ия опт ических пл отн ост ей и соот вет ст ву ющие им кон цен тра ции ста н д а рт н ы х су спен зий (м г/л ) н а н осят н а гра ф ик. П р овед ен ие исп ы т а н ия П еред провед ен ием испы т а н ия во избеж а н ие ош ибок, производ ят ка л ибровку ф от окол орим етров по ж ид ким ста н д а ртн ы м су спен зиям м у тн ост и ил и по н а бору т верд ы х ста н д а рт н ы х су спен зий м у т н ост и с извест н ой опт ической пл от н ост ь ю. В кювет у с тол щин ой погл оща ющего свет сл оя 5— 10 см вн осят хорош о взбол та н н у ю испы т у ем у ю пробу , изм еряют опт ическу ю пл от н ост ь в зел ен ой ча сти спект ра (λ -530 н м ). Кон т рол ь н ой ж ид кост ь ю сл у ж ит испы т у ем а я вод а , изкоторой у д а л ен ы взвеш ен н ы е вещест ва пу тем цен т риф у гирова н ия ил и ф ил ь трова н ия через м ем бра н н ы е ф ил ь тры № 4 (обра бота н н ы е кипячен ием ). С од ерж а н ие м у т н ост и в м г/л опред ел яют по гра д у ировочн ом у гра ф ику .

МЕ Т О Д Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С О Д Е Р Ж АН И Я ХИ МИ ЧЕ С К И Х В Е Щ Е С Т В В П И ТЬ Е ВО Й ВО ДЕ Р АБ О Т А№ 5. Г Р АВ И МЕ Т Р И ЧЕ С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Д Е Р Ж АН И Я С У ХО Г О О С Т АТ К А В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е (Г О С Т 18164-72) На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ста н а вл ива ет весовой м ет од опред ел ен ия сод ерж а н ия су хого оста тка . Вел ичин а су хого ост а тка ха ра ктеризу ет общее сод ерж а н ие ра створен н ы х в вод е н ел ет у чих м ин ера л ь н ы х и ча стичн о орга н ических соед ин ен ий. М ет од ы от бор а п р об П робы вод ы отбира ют по ГО С Т 2874— 73 и ГО С Т 4979— 49. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия су хого оста тка д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 300 м л . А п п а р а т у р а , р еа кт ивы и р а ст вор ы Ш ка ф су ш ил ь н ы й с терм орегу л ят ором . Ба н я вод ян а я. П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я стекл ян н а я по ГО С Т1770— 74, вм ест им ост ь ю: кол бы м ерн ы е 250 и 500 м л ; пипетки безд ел ен ия 25 м л ; ча ш ка ф а рф орова я вы па рител ь н а я 50—

12

100 м л . Э ксика торы по ГО С Т 6371— 73. На трий у гл екисл ы й безвод н ы й по ГО С Т83— 63. Вод а д истил л ирова н н а я по ГО С Т6709— 72. На т рий у гл екисл ы й Na2CO3, х.ч.,точн ы й ра створ, готовят сл ед у ющим обра зом : 10 г безвод н ой сод ы (вы су ш ен н ой при 200°С и отвеш ен н ой н а а н а л итических веса х) ра ст воряют в д истил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем ра ст вора д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . 1 м л ра створа сод ерж ит 10 м г сод ы . П р овед ен ие а н а лиза О п р ед елен ие су хогоост а т ка безд оба влен ия сод ы (провод ится в д ен ь от бора пробы ). 250-500 м л проф ил ь трова н н ой вод ы вы па рива ют в пред ва рит ел ь н о вы су ш ен н ой д о пост оян н ой м а ссы ф а рф оровой ча ш ке. Вы па рива н ие вед у т н а вод ян ой ба н е с д истил л ирова н н ой вод ой. За тем ча ш ку с су хим ост а т ком пом еща ют в т ерм оста т при 110°С и су ш а т д о постоян н ой м а ссы . О бр а бот ка р езу льт а т ов С у хой оста ток (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X =

( m − m1 ) ⋅ 1000 , V

гд е m - м а сса ча ш ки с су хим оста тком , м г; m1 - м а сса пу стой ча ш ки, м г; Vобъем вод ы , взят ы й д л я опред ел ен ия, м л . Д а н н ы й м етод опред ел ен ия су хого ост а т ка д а ет н ескол ь ко завы ше нны е ре зу льт ат ы всл ед ствие гид рол иза и гигроскопичн ост и хл орид ов м а гн ия и ка л ь ция и т ру д н ой от д а чи крист а л л иза цион н ой вод ы су л ь ф а т а м и ка л ь ция и м а гн ия. Э т и н ед ост а тки у ст ра н яют ся приба вл ен ием к вы па рива ем ой вод е хим ически чистого ка рбон а т а н а т рия. П ри э том хл орид ы , су л ь ф а т ы ка л ь ция и м а гн ия переход ят в безвод н ы е ка рбон а т ы , а изн а т риевы х сол ей л иш ь су л ь ф а т н а трия обл а д а ет крист а л л иза цион н ой вод ой, н о он а пол н ость ю у д а л яется вы су ш ива н ием су хого оста тка при 150— 180°С . О п р ед елен ие су хогоост а т ка с д оба влен ием сод ы 250-500 м л проф ил ь т рова н н ой вод ы вы па рива ют в ф а рф оровой ча ш ке, вы су ш ен н ой д о постоян н ой м а ссы при 150°С . П осл е того, ка к в ча ш ку прил ит а посл ед н яя порция вод ы , вн осят пипет кой 25,00 м л 1%-го ра ст вора у гл екисл ого н а трия с т а ким ра счет ом , чт обы м а сса приба вл ен н ой сод ы прим ерн о в д ва ра за превы ш а л а м а ссу пред пол а га ем ого су хого ост а тка . Д л я обы чн ы х пресн ы х вод д ост а т очн о д оба вит ь 250 м г безвод н ой сод ы (25 м л 1%-н ого ра ст вора Na2С О 3). Ра ст вор хорош о перем еш ива ют стекл ян н ой па л очкой. П а л очку обм ы ва ют д ист ил л ирова н н ой вод ой, собира я вод у в ча ш ку с оса д ком . Вы па рен н ы й с сод ой су хой оста ток вы су ш ива ют д о постоян н ой м а ссы при 150°С . Ч а ш ку с су хим ост а тком пом еща ют в хол од н ы й терм ост а т и за т ем под н им а ют т ем пера т у ру д о 150°С . Ра зн ост ь в м а ссе м еж д у ча ш кой с су хим ост а т ком и

13

первон а ча л ь н ой м а ссой ча ш ки и сод ы (1 м л ра ст вора сод ы сод ерж ит 10 м г Na2С О 3) и д а ет вел ичин у су хого оста тка во взят ом объем е вод ы . О бр а бот ка р езу льт а т ов: С у хой оста ток (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X=

m − ( m1 + m2 ) ⋅ 1000 , V

гд е m - м а сса ча ш ки с су хим ост а т ком , м г; m1- м а сса пу ст ой ча ш ки, м г; m2 м а сса д оба вл ен н ой сод ы , м г; V - объем вод ы , взят ы й д л я опред ел ен ия, м л . Ра схож д ен ия м еж д у резу л ь та та м и повторн ы х опред ел ен ий н е д ол ж н ы превы ш а т ь 10 м г/л , есл и су хой ост а т ок н е превы ш а ет 500 м г/л ; при бол ее вы соких кон цен т ра циях ра схож д ен ие н е д ол ж н о превы ш а т ь 2 отн . %. Р АБ О Т А № 6. МЕ Т О Д И К А В Ы П О Л Н Е Н И Я И ЗМЕ Р Е Н И Й рH В В О Д АХ П О Т Е Н Ц И О МЕ Т Р И ЧЕ С К И М МЕ Т О Д О М (П Н Д Ф 14.1:2:3:4.121-97) О бла ст ь п р им ен ен ия На ст оящий д оку м ен т у ст а н а вл ива ет м етод ику кол ичест вен н ого хим ического а н а л иза (М КХ А ) проб вод (природ н ы х, сточн ы х, пить евы х, под зем н ы х и т .д .) д л я опред ел ен ия вел ичин ы рН в д иа па зон е от 1 д о 14 потен циом етрическим м етод ом . М етод ика д опу щен а д л я цел ей госу д а рст вен н ого э кол огического кон т рол я. П р ин цип м ет од а М етод опред ел ен ия вел ичин ы рН проб вод ы осн ова н н а изм ерен ии Э Д С э л ектрод н ой сист ем ы , состоящей из ст екл ян н ого э л ект род а , потен циа л которого опред ел яется а кт ивн ость ю вод ород н ы х ион ов, и вспом ога т ел ь н ого э л ектрод а сра вн ен ия с извест н ы м потен циа л ом . Нормы п огре шност и Норм ы погреш н ости резу л ь т а т ов изм ерен ий пока за тел ей соста ва и свойст в проб природ н ы х, ст очн ы х и очищен н ы х сточн ы х вод у ст а н овл ен ы ГО С Т27384. Х аракт е рист ики п огрешност и изме ре ний На ст ояща я м ет од ика обеспечива ет пол у чен ие резу л ь та т ов изм ерен ий вел ичин ы рН с погреш н ост ь ю, н е превы ш а ющей зн а чен ий, привед ен н ы х в та бл ице 4. Та бл ица 4 Д иа па зон изм еряем ы х вел ичин рН

Х а ра ктеристика погреш н ости, δ, % Р=0,95

О т 1 д о 14

5,7

Норм а тивы опера тивн ого кон трол я сход им ост и d, % (n=2) 2,0

14

Ср ед ст ва изм ер ен ий, всп ом ога т ельн ы е у ст р ойст ва , р еа кт ивы и м а т ер иа лы С ре дст ва изме ре ний, всп омогат е льны е у ст ройст ва: У н иверса л ь н ы й ион ом ер Э В-74 в ком пл ект е с а вт ом а т ическим т ерм оком пен са т ором ТКА -4, (ТКА — 5) ил и рН-м ет рсо стекл ян н ы м э л ектрод ом изм ерен ия и э л ектрод ом сра вн ен ия, весы л а бора т орн ы е общего н а зн а чен ия, 2го кл а сса т очн ост и, по ГО С Т24104, эл ект род изм ерител ь н ы й т ипа Э С Л — 43-07 — по ТУ 25— 05. 2224, э л ектрод изм ерит ел ь н ы й т ипа Э С Л — б3— 07 — по ТУ 25— 05. 2234, э л ектрод вспом ога т ел ь н ы й т ипа Э ВЛ — по ТУ 25— 05. 2181, секу н д ом ерм еха н ический - по ГО С Т5072. П осу да: Кол бы м ерн ы е 2-100(1000) — по ГО С Т 1770, пипет ки м ерн ы е 6 (7)— 2— 5 по ГО С Т 29169, ст а ка н ы хим ические Н-2— 50(1О О ) по ГО С Т 25336, ворон ки кон ические В Х С по ГО С Т 25336, кон ические кол бы Кн -2-200 ТХ С по ГО С Т 25336, бу ты л и из пол иэ тил ен а д л я от бора и хра н ен ия проб и д л я хра н ен ия ра ст воров. Ре акт ивы и мат е риалы Ка л ий хл орист ы й - по ГО С Т4234, ст а н д а рт -т итрд л я приготовл ен ия бу ф ерн ы х ра ст воров вт орого ра зряд а по ГО С Т 8.135, вод а д истил л ирова н н а я - по ГО С Т 6709, ф ил ь т ры обеззол ен н ы е “бел а я л ен та “ — по ТУ 6— О 9— 1678, спирт э тил овы й рект иф икова н н ы й техн ический - по ГО С Т 18300, т ка н и хл опча т обу м а ж н ы е бязевой гру ппы - по ГО С Т 11680. Все реа кт ивы , испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции ч.д .а . ил и х.ч. Условия вы п олн ен ия изм ер ен ий Изм ерен ия провод ятся в н орм а л ь н ы х л а бора т орн ы х у сл овиях, тем пера т у ра окру ж а ющего возд у ха (20+5)0 С , а тм осф ерн ое д а вл ен ие (84-106) кП а , отн осит ел ь н а я вл а ж н ость (80-5)%, ча стота перем ен н ого т ока (50— 1) Гц, н а пряж ен ие в сети (220-10) В. О т бор и хр а н ен ие п р об П робы от бира ют в пол иэ т ил ен овы е бу т ы л и, пред ва рител ь н о опол осн у т ы е отобра н н ой вод ой. О бъем пробы д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 100 см 3. П робу а н а л изиру ют в д ен ь от бора проб, н е кон сервиру ют . П ри от боре проб сост а вл яется сопровод ит ел ь н ы й д оку м ен т по у т верж д ен н ой ф орм е, в котором у ка зы ва ется: цел ь а н а л иза , пред пол а га ем ы е за грязн ит ел и, м ест о, врем я от бора , н ом ерпробы , д ол ж н ост ь , ф а м ил ия отбира ющего пробу , д а т а . П од гот овка к вы п олн ен ию а н а лиза П одгот овка п рибора П од гот овку ион ом ера ил и рН-м ет ра провод ят в соответ ст вии с ру ковод ст вом по его э кспл у а та ции. На стройку прибора провод ят по бу ф ерн ы м ра ст вора м (еж ед н евн о прибор проверяют по д ву м бу ф ерн ы м ра ст вора м и од ин ра з в

15

н ед ел ю по всем бу ф ерн ы м ра ст вора м ). П осл е н а стройки прибора эл ект род ы пром ы ва ют д истил л ирова н н ой вод ой, у д а л яют избы ток вл а ги ф ил ь трова .л ь н ой бу м а гой ил и обтира ют тон кой м ягкой тка н ь ю. В н ера бочее врем я эл ект род ы хра н ят в д истил л ирова н н ой вод е. П ригот овле ние всп омогат е льны х (бу ф е рны х ) ра ст воров. Д л я приготовл ен ия бу ф ерн ы х ра ст воров испол ь зу ют д ист ил л ирова н н у ю вод у с у д ел ь н ой э л ектропровод н ост ь ю н е бол ее 2 м кС м /см при 25° С . Д л я приготовл ен ия бора т н ы х и ф осф а т н ы х бу ф ерн ы х ра створов испол ь зу ют д ист ил л ирова н н у ю вод у , н е сод ерж а щу ю С О 2. У д а л ен ие С О 2 производ ят кипячен ием . П ри охл а ж д ен ии д ист ил л ирова н н у ю вод у за щища ют от а тм осф ерн ой С О 2. Д истил л ирова н н а я вод а , н а ход яща яся в ра вн овесии с возд у хом (рН=5,6 - 6,0), пригод н а д л я ф т а л а т н ого бу ф ерн ого ра ст вора . П ригот овле ние бу ф е рного ра ст вора срН=1,68. С од ерж им ое од н ой а м пу л ы ст а н д а рт -т ит ра гид роокса л а та ка л ия кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1000 см , ра створяют в н ебол ь ш ом кол ичест ве д истил л ирова н н ой вод ы , д овод ят д о м етки д истил л ирова н н ой вод ой, перем еш ива ют. П ригот овле ние бу ф ерного раст вора срН=4,01. С од ерж им ое од н ой а м пу л ы ста н д а рт-т итра ф т а л евокисл ого ка л ия кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм естим ост ь ю 1000 см , ра створяют в н ебол ь ш ом кол ичест ве д истил л ирова н н ой вод ы , д овод ят д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой, перем еш ива ют. П ригот овле ние бу ф е рного раст вора срН=6,86. С од ерж им ое од н ой а м пу л ы ст а н д а рт — т итра см еси ка л ия ф осф орн окисл ого од н оза м ещен н ого и н а т рия ф осф орн окисл ого д ву за м ещен н ого кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм естим ост ь ю 1000 см , ра ст воряют в н ебол ь ш ом кол ичест ве д истил л ирова н н ой вод ы , д овод ят д о м етки д истил л ирова н н ой вод ой, перем еш ива ют. П ригот овле ние бу ф е рного раст вора срН=9,1 С од ерж им ое од н ой а м пу л ы ста н д а рт -тит ра тетра борн окисл ого н а трия кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1000 см , ра створяют в н ебол ь ш ом кол ичест ве д истил л ирова н н ой вод ы , д овод ят д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой, перем еш ива ют. П ригот овле ние бу ф ерного раст вора срН=12,45. С од ерж им ое од н ой а м пу л ы ст а н д а рт -т итра гид ра та окиси ка л ь ция, о н а сы щен н ого при т ем пера т у ре 25 С , кол ичествен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1000 см , ра ст воряют в н ебол ь ш ом кол ичестве д истил л ирова н н ой вод ы , д овод ят д о м ет ки д истил л ирова н н ой вод ой, перем еш ива ют. Все бу ф ерн ы е ра ст воры хра н ят в пол иэ т ил ен овы х бу т ы л ях.

16

П ригот овле ние насы щ е нного раст вора х лорист ого калия 35 г хл орист ого ка л ия пом еща ют к кон ическу ю кол бу с притерт ой пробкой и д оба вл яют 100 см 3 д ист ил л ирова н н ой вод ы . Вы п олн ен ие а н а лиза А н а л изиру ем у ю пробу объем ом 30 см 3 пом еща ют в хим ический ст а ка н вм ест им ост ь ю 50 см 3. Э л ект род ы пром ы ва ют д ист ил л ирова н н ой вод ой, обм ы ва ют иссл ед у ем ой вод ой, погру ж а ют в ста ка н с а н а л изиру ем ой пробой. П ри э том ш а рик ст екл ян н ого изм ерит ел ь н ого эл ект род а н еобход им о пол н ост ь ю погру зит ь в ра створ, а сол евой кон т а кт вспом ога т ел ь н ого эл ект род а д ол ж ен бы т ь погру ж ен н а гл у бин у 5-6 м м . О д н оврем ен н о в ст а ка н погру ж а ют т ерм оком пен са т ор. О т счет вел ичин ы рН по ш ка л е прибора провод ят , когд а пока за н ия прибора н е бу д у т изм ен ят ь ся бол ее чем н а 0,2 ед ин ицы рН в течен ие од н ой м ин у ты . Ч ерез м ин у т у изм ерен ие повторяют , есл и зн а чен ия рН отл ича ется н е бол ее чем н а 0,2, то за резу л ь та т а н а л иза прин им а ют сред н ее а риф м ет ическое зн а чен ие. П осл е изм ерен ий эл ект род ы опол а скива ют д ист ил л ирова н н ой вод ой и протира ют ф ил ь трова л ь н ой бу м а гой ил и м ягкой т ка н ь ю. Е сл и возн ика ет н еобход им ост ь обезж ирить э л ектрод , т о его прот ира ют м ягкой т ка н ь ю, см очен н ой эт ил овы м спирт ом и за тем н ескол ь ко ра з опол а скива ют д ист ил л ирова н н ой вод ой и протира ют м ягкой т ка н ь ю. П ри н еобход им ости эл ект род реген ериру ют погру ж ен ием н а 2 ча са в 2%-й ра ст вор сол ян ой кисл от ы и д а л ее тща т ел ь н о пром ы ва ют д истил л ирова н н ой вод ой. О бр а бот ка р езу льт а т ов изм ер ен ий За резу л ь т а т изм ерен ия прин им а ют зн а чен ие рН, которое опред ел яют по ш ка л е прибора . За резу л ь та т а н а л иза Х ср. прин им а ют сред н ее а риф м ет ическое зн а чен ие резу л ь та тов д ву х па ра л л ел ь н ы х опред ел ен ий Х 1 и Х 2, ра схож д ен ие м еж д у кот оры м и н е д ол ж н о превы ш а ть зн а чен ия н орм а тива опера тивн ого кон т рол я сход им ости - d согл а сн о та бл ице 2, перевед ен н ого в а бсол ют н ы е ед ин ицы - d по ф орм у л е:

d1 =

d ⋅ X cp 100

,

гд е d1 - зн а чен ие н орм а т ива в а бсол ют н ы х ед ин ица х, ед .рН; Х ср. - резу л ь та т опред ел ен ия рН в пробе, ед .рН: d - вел ичин а н орм а т ива согл а сн о т а бл ице 2, в %. П ри превы ш ен ии н орм а т ива опера т ивн ого кон трол я сход им ост и а н а л из повт оряют. П ри повторн ом превы ш ен ии у ка за н н ого н орм а тива вы ясн яют причин ы , привод ящие к н еу д овл ет ворит ел ь н ы м резу л ь та та м , и у ст ра н яют их.

17

Та бл ица 5 Д иа па зон изм еряем ы х вел ичин рН

Зн а чен ие н орм а тива опера тивн ого кон трол я сход им ост и d, % (n=2), Р=0,95, n=2

О т 1 д о 14

2,0

О фор м лен ие р езу льт а т ов а н а лиза Резу л ь т а т кол ичест вен н ого а н а л иза X (ед .рН) в пред у см а т рива ющих его испол ь зова н ие, пред ст а вл яют в вид е X +

Δ

д оку м ен та х,

при Р=0.95,

гд е Δ - зн а чен ие ха ра кт еристики погреш н ост и в а бсол ют н ы х ед ин ица х, вы числ ен н ое по ф орм у л е

∆=

δ ⋅X , 100

гд е δ — зн а чен ие ха ра ктеристики погреш н ост и в от н осител ь н ы х ед ин ица х, %, согл а сн о т а бл ице 1. Кон т р оль п огр еш н ост и м ет од ики а н а лиза Кон т рол ь ст а бил ь н ости ра бот ы прибора вы пол н яет ся еж ед н евн о. Е сл и зн а чен ия рН при проверке по д ву м ра створа м отл ича ются от пред ы д у щей проверки бол ее чем н а 0,1, то приборпроверяют по всем бу ф ерн ы м ра ст вора м . О пера т ивн ы й кон трол ь сход им ост и. Вы пол н яет ся при а н а л изе ка ж д ой пробы . Ф орма зап иси ре зу льт ат ов анализа. П роба

На им ен ова н ие Резу л ь та т ком пон ен та

опред ел ен ия

Ра схож д ен ие м еж д у па ра л л ел ь н ы м и опред ел ен иям и Ф а ктические

Резу л ь та т а н а л иза

д опу ска ем ы е

1 2 сред н ее Р АБ О Т А № 7. К О МП Л Е К С О Н О МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д О П РЕ Д Е Л Е Н И Я О БЩ Е Й Ж Е С ТКО С ТИ П И Т Ь Е В О Й В О Д Ы (Г О С Т 4151-72) На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ст а н а вл ива ет ком пл ексон ом ет рический м етод опред ел ен ия общей ж ест кост и. М етод осн ова н н а обра зова н ии прочн ого ком пл ексн ого соед ин ен ия т рил он а Б с ион а м и

18

ка л ь ция и м а гн ия. О пред ел ен ие провод ят тит рова н ием пробы т рил он ом Б при рН 10 в прису тст вии ин д ика т ора . М Е ТО ДЫ О ТБО РА П РО Б П робы вод ы от бира ют по ГО С Т2874— 73 и ГО С Т 4979-49. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия общей ж ест кости д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 250 м л . Е сл и опред ел ен ие ж ест кости н е м ож ет бы т ь провед ен о в д ен ь отбора пробы , т о отм ерен н ы й объем вод ы , ра зба вл ен н ы й д ист ил л ирова н н ой вод ой 1:1, д опу ска ется оста вл ят ь д л я опред ел ен ия д о сл ед у ющего д н я. П робы вод ы , пред н а зн а чен н ы е д л я опред ел ен ия общей ж ест кости, н е кон сервиру ют. А п п а р а т у р а . М а т ер иа лы и р еа кт ивы П осу д а м ерн а я л а бора торн а я ст екл ян н а я по ГО С Т 20292— 74 вм естим ост ь ю: пипет ки 10, 25, 50 и 100 м л без д ел ен ий, бюрет ка 25 м л . Кол бы кон ические вм ест им ост ь ю 250— З00 м л . Ка пел ь н ица по ГО С Т 9876— 73. Трил он Б (ком пл ексон III, д ву н а т риева я сол ь эт ил ен д иа м ин т ет ра у ксу сн ой кисл от ы ) по ГО С Т10652— 73. А м м он ий хл ористы й по ГО С Т3773— 72. А м м иа к вод н ы й по ГО С Т 3760— 64, 25%-й ра ст вор. Гид роксил а м ин сол ян окисл ы й по ГО С Т 5456— 79. Кисл от а сол ян а я по ГО С Т ЗI18— 77. На т рий серн ист ы й (су л ь ф ид н а трия) по ГО С Т 2053— 77. На т рий хл орист ы й по ГО С Т 4233— 77. С пирт э тил овы й ректиф икова н н ы й по ГО С Т 5962— 67. Ц ин к м ета л л ический гра н у л ирова н н ы й по ГО С Т 989— 75. М а гн ий серн окисл ы й — ф икса н а л . Х ром оген черн ы й специа л ь н ы й Е Т-00 (ин д ика тор). Х ром т ем н о-син ий кисл отн ы й (ин д ика т ор). Все реа ктивы , испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза » (ч. д . а .). П од гот овка к а н а лизу Д истил л ирова н н а я вод а , перегн а н н а я д ва ж д ы испол ь зу ет ся д л я ра зба вл ен ия проб вод ы .

в

стекл ян н ом

приборе,

П ригот овле ние 0,05 н раст вора т рилона Б 9,31 г т рил он а Б ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят д о 1 л . Е сл и ра ст вор м у т н ы й, т о его ф ил ь т ру ют. Ра ст вор у стойчив в т ечен ие н ескол ь ких м есяцев. П ригот овле ние бу ф ерного раст вора 10 г хл ористого а м м он ия ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е, д оба вл яют 50 м л 25%-го ра ст вора а м м иа ка и д овод ят д о 500 м л д истил л ирова н н ой вод ой. Во избеж а н ие пот ери а м м иа ка ра ст ворсл ед у ет хра н ит ь в пл от н о за кры той скл ян ке. П ригот овле ние индикат оров 0,5 ин д ика тора ра ст воряют в 20 м л бу ф ерн ого ра створа и д овод ят д о 100 м л э тил овы м спиртом . Ра ст ворин д ика т ора хром т ем н о-син его м ож ет сохра н ят ь ся д л ител ь н ое врем я без изм ен ен ия. Ра створ ин д ика тора хром оген черн ого у ст ойчив в т ечен ие 10 су ток. Д опу ска ет ся испол ь зова н ие су хого ин д ика т ора .

19

Д л я эт ого 0,25 г ин д ика т ора см еш ива ют с 50 г су хого хл орист ого н а трия, пред ва рител ь н о тща тел ь н о ра ст ерт ого в ст у пке. П ригот овле ние раст вора сернист ого нат рия 5 г серн истого н а т рия Na2S·9H2O ил и 3,7 г Na2S·5H2O ра ст воряют в 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы . Ра ст ворхра н ят в скл ян ке с резин овой пробкой. П ригот овле ние раст вора солянокислого гидроксиламина 1 г сол ян окисл ого гид роксил а м ин а д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят д о 100 м л .

NН2О Н·НС l

ра ст воряют

в

П ригот овле ние 0,1 н раст вора х лорист ого цинка Точн у ю н а веску гра н у л ирова н н ого цин ка 3,269 г ра ст воряют в 30 м л сол ян ой кисл оты , ра зба вл ен н ой 1:1. За тем д овод ят объем в м ерн ой кол бе д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . П ол у ча ют т очн ы й 0,1 н ра створ. Ра звед ен ием э того ра ст вора вд вое пол у ча ют 0,05 н ра створ. Е сл и н а веска н ет очн а я (бол ь ш е ил и м ен ь ш е, чем 3,269), то ра ссчит ы ва ют кол ичест во м ил л ил ит ров исход н ого ра ст вора цин ка д л я пригот овл ен ия т очн ого 0,05 н ра створа , которы й д ол ж ен сод ерж а ть 1,6345 г цин ка в 1 л . П ригот овле ние 0,05 н раст вора се рнокислого магния Ра ст вор гот овят из ф икса н а л а , прил а га ем ого к н а бору реа ктивов д л я опред ел ен ия ж ест кости вод ы и ра ссчит а н н ого н а пригот овл ен ие 1 л 0,01 н ра ст вора . Д л я пол у чен ия 0,05 н ра ст вора сод ерж им ое а м пу л ы ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем ра ст вора в м ерн ой кол бе д о 200 м л . Уст ановка п оп равочного коэф ф ицие нт а кнормальност и ра ст вора т рилона Б В кон ическу ю кол бу вн осят 10 м л 0,05 н ра ст вора хл ористого цин ка ил и 10 м л 0,05 н ра ст вора серн окисл ого м а гн ия и ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 100 м л . П риба вл яют 5 м л бу ф ерн ого ра створа , 5-7 ка пел ь ин д ика тора и т ит ру ют при сил ь н ом взба л ты ва н ии ра ст воры т рил он а Б д о изм ен ен ия окра ски в э квива л ен т н ой т очке. О кра ска д ол ж н а бы ть син ей с ф иол ет овы м от т ен ком при приба вл ен ии ин д ика т ора хром тем н о-син его и син его с зел ен ова т ы м от тен ком при приба вл ен ии ин д ика т ора хром оген черн ого. Тит рова н ие сл ед у ет провод ит ь н а ф он е кон трол ь н ой пробы , кот орой м ож ет бы т ь сл егка перет ит рова н н а я проба . П опра вочн ы й коэ ф ф ициен т к н орм а л ь н ости ра ст вора трил он а Б вы числ яют по ф орм у л е:

K=

10 , V

гд е v — объем ра створа трил он а Б, изра сход ова н н ы й н а тит рова н ие, м л .

20

П р овед ен ие а н а лиза О п ре деле нию общ е й ж е ст кост и воды м еш а ют : м ед ь , цин к, м а рга н ец и вы сокое сод ерж а н ие у гл екисл ы х и д ву у гл екисл ы х сол ей. Вл иян ие м еш а ющих вещест в у ст ра н яет ся в ход е а н а л иза . Точн ост ь опред ел ен ия при т итрова н ии 100,00 м л пробы сост а вл яет 0,05 м г-э кв/л . В кон ическу ю кол бу вн осят 100,00 м л от ф ил ь т рова н н ой испы т у ем ой вод ы ил и м ен ь ш ий объем , ра зба вл ен н ы й д о 100 м л д истил л ирова н н ой вод ой. П ри э т ом су м м а рн ое сод ерж а н ие ион ов ка л ь ция и м а гн ия во взят ом объем е вод ы н е д ол ж н о превы ш а т ь 0,5 м г-э кв. За т ем приба вл яют 5 м л бу ф ерн ого ра ст вора , 5— 7 ка пел ь ин д ика т ора ил и прибл изит ел ь н о 0,1 г су хой см еси ин д ика т ора хром оген черн ого с су хим хл ористы м н а т рием и сра зу ж е тит ру ют при сил ь н ом взба л т ы ва н ии 0,05 н ра створом т рил он а Б д о изм ен ен ия окра ски в э квива л ен т н ой т очке (окра ска д ол ж н а бы т ь син ей с зел ен ова т ы м отт ен ком ). Е сл и н а тит рова н ие бы л о изра сход ова н о бол ь ш е 10 м л 0,05 н ра ст вора трил он а Б, то эт о у ка зы ва ет, чт о в отм ерен н ом объем е вод ы су м м а рн ое сод ерж а н ие ион ов ка л ь ция и м а гн ия бол ь ш е 0,5 м г-экв. В т а ких сл у ча ях сл ед у ет опред ел ен ие повторит ь , взяв м ен ь ш ий объем вод ы и ра зба вив его д о 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ой. Не чет кое изме не ние окраски в э квива л ен т н ой точке у ка зы ва ет н а прису тствие м ед и и цин ка . Д л я у ст ра н ен ия вл иян ия м еш а ющих вещест в к от м ерен н ой д л я т итрова н ия пробе вод ы приба вл яют 1— 2 м л ра ст вора су л ь ф ид а н а т рия, посл е чего провод ят испы та н ие, ка к у ка за н о вы ш е. Е сл и посл е приба вл ен ия к от м ерен н ом у объем у вод ы бу ф ерн ого ра створа и ин д ика тора т ит ру ем ы й ра ст вор п ост е п е нно обе сцве чива ет ся, п риобре т ая се ры й цвет , что у ка зы ва ет н а прису тст вие м а рга н ца , т о в э т ом сл у ча е к пробе вод ы , отобра н н ой д л я тит рова н ия, д о вн есен ия реа кт ивов сл ед у ет приба вит ь пять ка пел ь 1 %-го ра ст вора сол ян окисл ого гид роксил а м ин а и д а л ее опред ел ят ь ж есткост ь , ка к у ка за н о вы ш е. Е сл и т ит рова н ие приобрета ет кра йн е зат яж ной х аракт е р с н еу ст ойчивой и н ечеткой окра ской в эквива л ен тн ой т очке, чт о н а бл юд а ет ся при вы сокой щел очн ости вод ы , ее вл иян ие у ст ра н яет ся приба вл ен ием к пробе вод ы , отобра н н ой д л я т итрова н ия, д о вн есен ия реа кт ивов 0,1 н ра ст вора сол ян ой кисл оты в кол ичест ве, н еобход им ом д л я н ейтра л иза ции щел очн ости вод ы , с посл ед у ющим кипячен ием ил и прод у ва н ием ра ст вора возд у хом в т ечен ие 5 м ин . П осл е э того приба вл яют бу ф ерн ы й ра створ, ин д ика т ор и д а л ее опред ел яют ж ест кост ь , ка к у ка за н о вы ш е. О бр а бот ка р езу льт а т ов О бщу ю ж есткост ь вод ы (Х ) в м г-экв/л вы числ яют по ф орм у л е:

X =

V ⋅ 0 ,05 ⋅ k ⋅ 1000 , VH 2O

21

гд е V — объем ра створа т рил он а Б, изра сход ова н н ы й н а тит рова н ие, м л ; k — попра вочн ы й коэф ф ициен т к н орм а л ь н ости ра створа т рил он а Б; VH2O — объем вод ы , взят ы й д л я опред ел ен ия, м л . Ра схож д ен ие м еж д у повт орн ы м и опред ел ен иям и н е д ол ж н о превы ш а т ь 2 от н . %.

Р АБ О Т А № 8. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Д Е Р Ж АН И Я К АЛ Ь Ц И Я В П Р О Б АХ В О Д Ы ХО ЗЯ Й С Т В Е Н Н О -П И Т Ь Е В О Г О И П Р О МЫ Ш Л Е Н Н О Г О В О Д О С Н АБ Ж Е Н И Я П Е Р МАН Г АН АТ О МЕ Т Р И ЧЕ С К И М МЕ Т О Д О М О БЛ А СТЬ П РИ М Е Н Е Н И Я На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а м ет од ы опред ел ен ия сод ерж а н ия ка л ь ция в вод е источн иков вод осн а бж ен ия и в вод е хозяйст вен н о-пит ь евы х и пром ы ш л ен н ы х вод опровод ов. О ТБО Р П РО Б ВО ДЫ ДЛ Я АН А Л И ЗА П робы вод ы от бира ют : а ) из ист очн ика вод осн а бж ен ия в процессе изы ска н ий д л я проект ирова н ия, в соот ветст вии с у ка за н иям и ГО С Т2761— 57; б) н а д ейст ву ющих ком м у н а л ь н ы х вод опровод а х — в соот ветст вии с поряд ком , у ст а н овл ен н ы м ГО С Т2874— 73; в) н а д ейст ву ющих пром ы ш л ен н ы х вод опровод а х и у ста н овка х по у л у чш ен ию ка чест ва вод ы — в поряд ке, у ст а н а вл ива ем ом д л я ка ж д ого отд ел ь н ого сл у ча я. П робы д ол ж н ы отбира т ь ся в чист у ю ст екл ян н у ю посу д у , опол осн у т у ю 2 ра за отбира ем ой д л я иссл ед ова н ия вод ой. П осу д а д ол ж н а им еть прит ерт у ю ил и резин ову ю пробку и за пол н ят ь ся вод ой т а к, чтобы под пробкой ост а ва л ся н ебол ь ш ой сл ой возд у ха . О бъем пробы д л я опред ел ен ия д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 500 м л . Е сл и а н а л извод ы н а сод ерж а н ие в н ей ка л ь ция бу д ет произвед ен бол ее чем через4 ч посл е взятия пробы , ее сл ед у ет под кисл ит ь сол ян ой кисл от ой д о сл а бокисл ой реа кции (проба л а км у совой бу м а ж кой). М у т н ы е вод ы пред ва рител ь н о отста ива ют в течен ие 4 ч, перел ива ют в чист у ю посу д у и за т ем под кисл яют. Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а : а ) оса ж д ен ии ка л ь ция в вид е м а л ора ст ворим ого окса л а т а ка л ь ция: Ca2+ + C2O42- = Ca C2O4 ↓ б) отм ы вке оса д ка , ра ст ворен ии его в сл а бом ра ст воре серн ой кисл от ы

22

Ca C2O4 ↓ + 2 H + = Ca 2+ + H2C2O4 в) т ит рова н ии вы д ел ивш ейся при э том м а рга н цовокисл ы м ка л ием :

свобод н ой ща вел евой кисл оты

5 H2C2O4 + 2 MnO4- + 6H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 ↑ + 8 H2O О бщ ие у ка за н ия Реа ктивы , прим ен яем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь чист ы е д л я а н а л иза . Все ра ст воры д ол ж н ы гот овит ь ся н а д ист ил л ирова н н ой вод е, им еющей общу ю щел очн ост ь н е бол ее 0,30 гра д у сов ( м г-экв/л ), опред ел ен н у ю по ГО С Т3687— 47. На вески реа ктивов беру т ся н а техн ических веса х с точн ост ь ю д о 0,01 г, за искл ючен ием н а весок реа кт ивов, ид у щих н а пригот овл ен ие ра ст воров, по которы м у ст а н а вл ива ется тит р. Э т и реа кт ивы от веш ива ются с т очн ост ь ю д о 0,0002 г н а а н а л итических веса х. Л а бор а т ор н а я п осу д а . М а т ер иа лы , р еа кт ивы и р а ст вор ы П осу да ст е клянная лаборат орная: ста ка н ы л а бора т орн ы е вм ест им ост ь ю 200— 250 м л по ГО С Т 10394— 72; ворон ки стекл ян н ы е кон ические а птека рские, д иа м ет ром окол о 6 см по ГО С Т 8613— 75; пром ы ва л ка ; посу д а ст екл ян н а я м ерн а я л а бора торн а я сл ед у ющей н ом ин а л ь н ой вм естим ости: цил ин д рм ерн ы й 10 М Л пс ГО С Т1770— 74; бюрет ки 25 м л с д ел ен иям и через 0,1 м л по ГО С Т 20292-74: пипетки безпод ра зд ел ен ий с од н ой и д ву м я м етка м и 5, 10 и 100 м л по ГО С Т 20292— 74; кол ба м ерн а я н ом ин а л ь н ой вм ест им ост ь ю 1000 м л . по ГО С Т1770— 74. Ре акт ивы и мат е риалы : 1. Кисл ота сол ян а я по ГО С Т 3118— 67, ра зба вл ен н а я (1 :9), 10 м л сол ян ой кисл оты (пл от н ост ь 1,19) ра зба вл яют д о 100 м л д истил л ирова н н ой вод ой (ра ст ворА ). 2. А м м он ий хл ористы й по ГО С Т3773— 72, ра ст вор. 10 г хл ористого а м м он ия ра ст воряют в 100 м л д истил л ирова н н ой вод ы (ра ст ворБ). 3. А м м иа к вод н ы й по ГО С Т3760— 64, 25%-й ра ст вор(ра створВ). 4. А м м он ий ща вел евокисл ы й по ГО С Т 5712— 67, ра ст вор. 50 г од н овод н ого ща вел евокисл ого а м м он ия ра ст воряют в 1000 м л д истил л ирова н н ой вод ы (ра ст ворГ). 5. Ка л ь ций хл орист ы й криста л л ический по ГО С Т 4141— 66, ра ст вор. 20 г хл ористого ка л ь ция ра ст воряют в 100 м л д истил л ирова н н ой вод ы (ра створД ). 6. На сы щен н ы й ра ст вор ща вел евокисл ого ка л ь ция. 10 м л ра ст вора хл орист ого ка л ь ция (Д ) пом еща ют в ст а ка н вм ест им ость ю 200 м л и д оба вл яют в н его 100 м л ра ст вора ща вел евокисл ого а м м он ия (Г), кипятят 30 м ин , д а ют отстоят ь ся, оса д ок от ф ил ь т ровы ва ют н а пл от н ы й ф ил ь т р, отм ы ва ют хол од н ой д ист ил л ирова н н ой вод ой д о исчезн овен ия реа кции н а хл ор-ион в пром ы вн ы х вод а х (проба ра ст вором Ж а зот н окисл ого серебра ). О са д ок с ф ил ь т ра перен осят

23

в чист у ю кол бу с прит ертой пробкой, вл ива ют 500 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы и ост а вл яют в т епл ом м ест е н а су т ки, вст ряхива я черезка ж д ы е 2— 3 ч (ра створ Е ). 7. С еребро а зот н окисл ое по ГО С Т 1277— 75, ра створы : а ) 5 г а зотн окисл ого серебра ра ст воряют в 100 м л д истил л ирова н н ой вод ы с д оба вл ен ием 1— 2 ка пел ь кон цен т рирова н н ой а зот н ой кисл от ы (ра ст вор Ж ); б) н ейт ра л ь н ы й ра ст вор; приготовл яется та к ж е, н о без д оба вл ен ия а зотн ой кисл оты (ра ст вор Ж 1). 8. Кисл ота серн а я по ГО С Т 4204— 66 ра зба вл ен н а я; пригот овл яется ра ст ворен ием 20 м л кон цен т рирова н н ой серн ой кисл от ы (пл от н ост ь 1,84) в 1000 м л д истил л ирова н н ой вод ы . К н ей приба вл яют ра створ м а рга н цевокисл ого ка л ия (Л ) при н а грева н ии д о у ст ойчивой сл а бо-розовой окра ски (ра ст ворЗ). 9. Кисл от а ща вел ева я по ГО С Т 5.1173 ил и н а т рий ща вел евокисл ы й по ГО С Т 5839— 68, 0,05 н ра ст вор. 3,1528 г перекрист а л л изова н н ой ща вел евой кисл от ы Н2С 2О 4 2Н2О (ил и 3,3495 г ща вел евокисл ого перекрист а л л изова н н ого н а т рия Nа 2С 2О 4) пом еща ют в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1000 м л и ра ст воряют в 200 м л д истил л ирова н н ой вод ы , д оба вл яют 15 м л кон цен трирова н н ой серн ой кисл оты (пл от н ост ь 1,84), д ол ива ют д истил л ирова н н ой вод ой д о м ет ки и т ща тел ь н о перем еш ива ют сод ерж им ое кол бы (ра ст ворИ). 10. М ет ил овы й ора н ж евы й, 0,1%-й ра ст вор. 11. Ка л ий м а рга н цовокисл ы й по ГО С Т20490— 75, 0,05 н ра ст вор (ра ст вор Л ). 1,60 г м а рга н цовокисл ого ка л ия ра ст воряют в 1000 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы . Ра ст вору д а ют от ст оят ь ся З су ток и сл ива ют с оса д ка . Титр ра ст вора м а рга н цовокисл ого ка л ия у ста н а вл ива ют по 0,05 н ра ст вору ща вел евой кисл оты ил и ща вел евокисл ого н а т рия. Д л я опред ел ен ия тит ра ра ст вора м а рга н цевокисл ого ка л ия в кон ическу ю кол бу вм ест им ост ь ю 300 м л (пред ва рител ь н о очищен н у ю кипячен ием в н ей в течен ие 10 м ин сл а бого, под кисл ен н ого серн ой кисл от ой ра створа м а рга н цовокисл ого ка л ия) пом еща ют 100 м л д истил л ирова н н ой вод ы , приба вл яют 1 м л кон цен трирова н н ой серн ой кисл оты (пл от н ост ь 1,84) и н а грева ют д о кипен ия. В кипящу ю ж ид кост ь д оба вл яют избюрет ки 10 м л ра ст вора м а рга н цовокисл ого ка л ия (Л ), покры ва ют кол бу ча совы м ст екл ом и кипятят н а сл а бом огн е точн о 10 м ин с м ом ен т а за кипа н ия. П осл е 10 м ин кипячен ия кол бу сн им а ют с н а грева тел ь н ого прибора и д оба вл яют в н ее из бюрет ки 10 м л 0,05 н ра створа ща вел евой кисл оты . Ж ид кост ь в кол бе обесцвечива ет ся. Е е тит ру ют ра ст вором м а рга н цовокисл ого ка л ия (Л ) д о сл а бо-розового окра ш ива н ия, вторичн о н а грева ют д о кипячен ия, вл ива ют 10 м л 0,05 н ра створа ща вел евой кисл оты (И) и сн ова от тит ровы ва ют ра ст вором м а рга н цевокисл ого ка л ия (Л ) д о сл а бо-розового цвет а

24

П опра вочн ы й коэ ф ф ициен т К к тит ру 0,05 н ра створа м а рга н цовокисл ого ка л ия ра вен

K=

10 V ,

гд е V — объем ра ст вора м а рга н цовокисл ого ка л ия в м л , пош ед ш ий н а т итрова н ие 10 м л 0,05 н ра ст вора ща вел евой кисл от ы (И) при вт оричн ом т итрова н ии. 12. Бу м а га л а км у сова я. 13. Ф ил ь т ры бу м а ж н ы е обеззол ен н ы е д иа м етром 90 м м , пл от н ы е (по пл от н ост и т ипа с син ей л ен т ой). Вы п олн ен ие оп р ед елен ия О тм ерива ют пипеткой в ста ка н 100,00 м л иссл ед у ем ой вод ы , приба вл яют по ка пл ям ра створ сол ян ой кисл оты (А ) при н епреры вн ом перем еш ива н ии д о кисл ой реа кции (проба л а км у совой бу м а ж кой), под огрева ют д о кипен ия, приба вл яют пипет кой 10 м л ра створа хл орист ого а м м он ия (Б), за тем при н епреры вн ом перем еш ива н ии вл ива ют 15 м л ра ст вора ща вел евокисл ого а м м он ия (Г). Ч ерез15 м ин д оба вл яют 3— 4 ка пл и вод н ого ра ст вора а м м иа ка (В) — д о появл ен ия сл а бого за па ха а м м иа ка . Ж ид кост ь оста вл яют н а 2 ч н а кипящей вод ян ой ба н е, посл е чего д а ют отстоят ь ся в течен ие 2 ч при ком н а т н ой т ем пера т у ре. П ол н от у оса ж д ен ия ка л ь ция проверяют, перен еся пипеткой в чист у ю пробирку 2 м л от ст оен н ой ж ид кости и д оба вл яя к н ей н ескол ь ко ка пел ь ра ст вора ща вел евокисл ого а м м он ия (Г). О т су тст вие м у ти свид ет ел ь ст ву ет, чт о процесс оса ж д ен ия ка л ь ция прош ел д ост а т очн о пол н о. П ри появл ен ия ж е м у ти в ст а ка н сл ед у ет приба вит ь 5 м л ра створа ща вел евокисл ого а м м он ия (Г), сод ерж им ое ста ка н а н а грева ют в течен ие 30 м ин н а вод ян ой ба н е и д а ют отстоят ь ся в т ечен ие 2 ч. П осл е т ого ка к бу д ет у ст а н овл ен о, чт о оса ж д ен ие ка л ь ция прош л о д оста т очн о пол н о, ра ст вор ф ил ь тру ют через бу м а ж н ы й ф ил ь тр (см ы ва ть крист а л л ы со стен ок ста ка н а н еобяза тел ь н о). П роф ил ь трова в ра ст вор, обм ы ва ют ст ен ки ст а ка н а н а сы щен н ы м ра створом ща вел евокисл ого ка л ь ция (Е ), посл е чего оса д ок н а ф ил ь т ре пром ы ва ют т ем ж е ра ст вором д о тех пор, пока в пром ы вн ой вод е н е ст а н ет появл ят ь ся м у ть при приба вл ен ии в пробирку с пром ы вн ой вод ой 3 ка пел ь н ейт ра л ь н ого ра ст вора а зотн окисл ого серебра (Ж 1). О тм ы т ы й оса д ок ра ст воряют н а ф ил ь тре ра зба вл ен н ой серн ой кисл от ой (З), собира я ра ст вор в ста ка н , в котором провод ил ось оса ж д ен ие, и н а грева ют д о н а ча л а кипен ия. Тит ру ют ра створом м а рга н цовокисл ого ка л ия (Л ) д о появл ен ия сл а бо-розовой окра ски. За т ем

25

опу ска ют ф ил ь т р в ра ст вор и бы ст ро д от итровы ва ют м а рга н цевокисл ого ка л ия (Л ).

ра створом

Доп олн ит ельн ы е у ка за н ия 1. П ри кон цен т ра ции м а гн ия в вод е бол ее 1000 м г/л ил и при цветн ост и вод ы бол ее 100° (ГО С Т 3351— 74) опред ел ен ие сод ерж а н ия ка л ь ция в вод е н еобход им о вести сл ед у ющим обра зом : оса ж д а ют ка л ь ций в вид е окса л а та , оса д ок отф ил ь тровы ва ют и от м ы ва ют , ка к описа н о вы ш е. О тм ы ты й оса д ок ра ст воряют в ра ст воре серн ой кисл оты (З), д оба вл яют 0,5 м л ща вел евокисл ого а м м он ия (Г) и 3 ка пл и ра ст вора м ет ил ового ора н ж евого, н ейт ра л изу ют ра створ вод н ы м ра ст вором а м м иа ка (В), отф ил ь тровы ва ют, оса д ок от м ы ва ют н а сы щен н ы м ра ст вором ща вел евокисл ого ка л ь ция (Е ), ра створяют в ра ст воре серн ой кисл оты (З) и т итру ют ра ст вором м а рга н цовокисл ого ка л ия (Л ). 2. Е сл и посл е первого опред ел ен ия сод ерж а н ие ка л ь ция в вод е ока ж ет ся бол ее 1000 м г/л , опред ел ен ие сл ед у ет повт орит ь , пред ва рител ь н о ра зба вив иссл ед у ем у ю вод у д истил л ирова н н ой вод ой с та ким ра счет ом , чт обы кон цен тра ция ка л ь ция в ра ст воре н е превосход ил а 700 м г/л . Ра зба вл ен ие сл ед у ет у чит ы ва т ь при вы числ ен ии резу л ь т а т ов опред ел ен ия. П ри сод ерж а н ии ка л ь ция в вод е м ен ее 20 м г/л сл ед у ет объем вод ы у м ен ь ш ит ь у па рива н ием в 4— 5 ра з. Вы р а ж ен ия р езу льт а т ов оп р ед елен ия Кон цен т ра цию ка л ь ция С а ф орм у л а м

2+

(С ) и сод ерж а н ие его в пробе (Х ) вы числ яют по

Х (Ca2+) = V⋅ k ⋅ 0,5 (м г⋅э кв), С (Ca2+) = V⋅ k ⋅10,02 (м г/л ), гд е V — объем изра сход ова н н ого 0,05 н ра ст вора м а рга н цовокисл ого ка л ия в м л , пош ед ш ий н а тит рова н ие ж ид кости, пол у чен н ой при ра ст ворен ии оса д ка , вы па вш его при оса ж д ен ии ща вел евокисл ы м а м м он ием ка л ь ция, сод ерж а вш егося в 100 м л иссл ед у ем ой вод ы ; К — попра вочн ы й коэф ф ициен т 0,05 н ра створа м а рга н цовокисл ого ка л ия.

О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Д Е Р Ж АН И Я Н И Т Р АТ О В В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е МЕ Т О Д О М Ф О Т О К О Л О Р И МЕ Т Р И И (Г О С Т 18826-73)

На ст оящий ст а н д а рт ра спростра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ста н а вл ива ет м етод ы опред ел ен ия сод ерж а н ия н ит ра т ов.

26

М Е ТО ДЫ О ТБО РА П РО Б П робы вод ы отбира ют по ГО С Т2874— 73, ГО С Т4979— 49. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия н ит ра т ов н е д ол ж ен бы т ь м ен ее 200 м л . П робу отбира ют в д ен ь провед ен ия опред ел ен ия ил и ее кон сервиру ют , д оба вл яя н а 1 л иссл ед у ем ой вод ы 2-4 м л хл ороф орм а ил и 1 м л кон цен т рирова н н ой серн ой кисл оты . Р АБ О Т А № 9. Ф О Т О К О Л О Р И МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д С Ф Е Н О Л Д И С УЛ Ь Ф О КИ С Л О ТО Й Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а реа кции м еж д у н ит ра т а м и и ф ен ол д ису л ь ф он овой кисл от ой с обра зова н ием н ит ропроизвод н ы х ф ен ол а , которы е с щел оча м и обра зу ют соед ин ен ия, окра ш ен н ы е в ж ел ты й цвет. Ч у вст вит ел ь н ост ь м етод а 0,1 м г/л н итра т н ого а зот а . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ф отоэл ект рокол орим ет р, ба н я вод ян а я, э л ектропл ит ка . П осу д а м ерн а я, стекл ян н а я л а бора торн а я по ГО С Т1770— 74 и ГО С Т20292— 74 вм естим ость ю: кол бы м ерн ы е 50, 100, 500 и 1000 м л , пипет ки 1- 2 м л с д ел ен иям и 0,01 и 5-10 м л с д ел ен иям и н а 0,1 м л , цил ин д ризм ерит ел ь н ы й 10 м л . С та ка н ы стекл ян н ы е по ГО С Т10394— 72. Ц ил ин д ры кол орим ет рические стекл ян н ы е вм естим ост ь ю 50 м л и 100 м л по ГО С Т 298— 62. Ч а ш ки ф а рф оровы е вы па рива т ел ь н ы е вм ест им ост ь ю 150— 200 м л по ГО С Т 9147— 73. А м м иа к вод н ы й по ГО С Т 3760— 64. Ка л ий а зот н окисл ы й по ГО С Т4217— 73. Ква сцы а л юм оа м м он ийн ы е (а л юм ин ий - а м м он ий серн окисл ы й) по ГО С Т4238-б8. Ква сцы а л юм ока л иевы е (а л юм ин ий — ка л ий серн окисл ы й) по ГО С Т 4329— 68. Кисл от а серн а я по ГО С Т 4204— 66. Ф ен ол криста л л ический по ГО С Т 6417— 72. Х л ороф орм (т рихл орм ет а н ) по ГО С Т 3160— 51. С еребро серн окисл ое. Вод а д ист ил л ирова н н а я по ГО С Т 6709— 72. П а л очки ст екл ян н ы е. Все реа кт ивы д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чисты й д л я а н а л иза » (ч. д . а .) и н е сод ерж а ть прим есей н итра т ов. П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние основного ст андарт ного раст вора азот нокислого калия 0,7218 г а зот н окисл ого ка л ия, вы су ш ен н ого при 105±2 0С ра ст воряют в м ерн ой кол бе в д ист ил л ирова н н ой вод е, д овод ят объем д о 1 л и д оба вл яют 1 м л хл ороф орм а . 1 м л эт ого ра ст вора сод ерж ит 0,1 м г н ит ра тн ого а зота . 2. П ригот овле ние рабоче го ст андарт ного раст вора азот нокислого калия

27

50 м л осн овн ого ра ст вора вы па рива ют д осу ха н а вод ян ой ба н е, за тем к охл а ж д ен н ом у су хом у ост а т ку д оба вл яют 2 м л ф ен ол д ису л ь ф он овой кисл оты и т ща тел ь н о ра стира ют ст екл ян н ой па л очкой д о пол н ого см еш ен ия с су хим ост а тком . За тем д оба вл яют н ескол ь ко м ил л ил ит ров д истил л ирова н н ой вод ы , кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 500 м л и д овод ят объем д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой. 1 м л э того ра ст вора сод ерж ит 001 м г н итра т н ого а зота . 3. П ригот овле ние су сп е нзии гидроокиси алю миния 125 г а л юм оа м м он ийн ы х ква сцов NН4А l(SО 4)2 12Н2О ил и а л юм ока л иевы х ква сцов КА 1(SО 4)2 12Н2О ра ст воряют в 1 л д ист ил л ирова н н ой вод ы . За т ем ра ст вор под огрева ют д о 60оС и пост епен н о, при пост оян н ом пом еш ива н ии, д оба вл яют 55 м л кон цен т рирова н н ого ра створа а м м иа ка . П осл е от ст а ива н ия в т ечен ие 1 ч оса д ок перен осят в бол ь ш ой ст а ка н и пром ы ва ют д ека н т а цией д ист ил л ирова н н ой вод ой д о от су т ст вия в пром ы вн ой вод е а м м иа ка , хл орид ов и н итра т ов. 4. П ригот овле ние ф е нолдису льф окислот ы 25 г криста л л ического бесцвет н ого ф ен ол а (есл и препа ра т окра ш ен , н еобход им а его очист ка перегон кой) ра створяют в 150 м л кон цен т рирова н н ой серн ой кисл от ы и н а грева ют в т ечен ие 6 ч н а вод ян ой ба н е в кол бе с обра тн ы м хол од ил ь н иком . Ра ст вор хра н ят в скл ян ке из т ем н ого ст екл а с притерт ой пробкой. 5. П ригот овле ние раст вора се рнокислого се ре бра 4,40 г серн окисл ого серебра А gSО 4 ра створяют в д истил л ирова н н ой вод е и д овод ят в м ерн ой кол бе д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . 1 м л ра ст вора прибл изит ел ь н о эквива л ен тен 1 м г С 1-. Ра створ хра н ят в скл ян ке из т ем н ого стекл а с притерт ой пробкой. 6. П ригот овле ние шкалы ст андарт ны х ра ст воров Д л я визу а л ь н ого опред ел ен ия в кол орим етрические цил ин д ры вм естим ость ю по 50 м л вн осят 0,0; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 3,5; 6,0; 10; 15; 20 л 30 м л ра бочего ра ст вора а зот н окисл ого ка л ия (1 м л — 0,01 м г N). Е сл и испол ь зу ются цил ин д ры вм ест им ост ь ю д о 100 м л , кол ичест во ст а н д а рт н ого ра ст вора у д ва ива ют, что соответст ву ет сод ерж а н ию н ит ра тн ого а зота в ста н д а рт н ы х ра ст вора х ш ка л ы от 0,1 д о 6,0 м г/л н ит ра т н ого а зот а . В ка ж д ы й цил ин д р д оба вл яют по 2 м л ф ен ол д ису л ь ф он овой кисл оты и 5— 6 м л щел очи (NН4О Н) д о м а ксим а л ь н ого ра звит ия окра ски. О бъем ра створа в цил ин д ра х д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о м ет ки и перем еш ива ют . П ригот овл ен н а я ста н д а ртн а я ш ка л а м ож ет сохра н ят ь ся в т ечен ие н ескол ь ких н ед ел ь без изм ен ен ия окра ски ра ст вора . П ри опред ел ен ии н итра т ов с пом ощь ю эл ект роф от окол орим етра д л я пост роен ия ка л ибровочн ого гра ф ика испол ь зу ют эт и ж е ста н д а рт н ы е ра створы .

28

О птическу ю пл от н ость окра ш ен н ы х ра створов изм еряют на ф от оэ л ект рокол орим ет ре с син им светоф ил ь тром (λ-480 н м ) в кювета х с т ол щин ой ра бочего сл оя 1— 5 см . Из н а йд ен н ы х вел ичин опт ических пл от н ост ей вы чит а ют опт ическу ю пл от н ост ь н у л евой пробы . П ол у чен н ы е резу л ь та ты н а н осят н а гра ф ик. П р овед ен ие а н а лиза О пред ел ен ию м еш а ют хл орид ы в кон цен т ра ции бол ее 10 м г/л . Их вл иян ие у ст ра н яют в ход е а н а л иза д оба вл ен ием серн окисл ого серебра . П ри сод ерж а н ии н итрит ов бол ее 0,7 м г/л пол у ча ют ся за вы ш ен н ы е резу л ь т а ты (обы чн о в пит ь евы х вод а х н итрит ы в эт их кон цен т ра циях н е вст реча ются). О пред ел ен ию м еш а ет цвет н ост ь вод ы (бол ее 20— 25°). В э том сл у ча е к 150 м л иссл ед у ем ой вод ы д оба вл яют З м л су спен зии гид роокиси а л юм ин ия, пробу тща тел ь н о перем еш ива ют и посл е отст а ива н ия в т ечен ие н ескол ь ких м ин у т оса д ок отф ил ь тровы ва ют, перву ю порцию ф ил ь т ра та от бра сы ва ют . Д л я а н а л иза отбира ют 10 ил и 100 м л прозра чн ой вод ы ил и ф ил ь т ра т а (сод ерж а н ие н итра т н ого а зота в э том объем е н е д ол ж н о превы ш а т ь 0,6 м г), д оба вл яют ра ст вор серн окисл ого серебра в кол ичестве, эквива л ен тн ом сод ерж а н ию хл орион а и иссл ед у ем ой пробе. Вы па рива ют в ф а рф оровой ча ш ке н а вод ян ой ба н е д осу ха (оса д ок хл орид а серебра от ф ил ь тровы ва ют в том сл у ча е, когд а сод ерж а н ие С 1- превы ш а ет 15 м г в опред ел ен н ом объем е). П осл е охл а ж д ен ия су хого ост а т ка д оба вл яют в ча ш ку 2 м л ра створа ф ен ол д ису л ь ф он овой кисл оты и тот ча с ра ст ира ют стекл ян н ой па л очкой д о пол н ого см еш ива н ия с су хим ост а тком . Д оба вл яют 20 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы и окол о 5— 6 м л кон цен трирова н н ого ра створа а м м иа ка д о м а ксим а л ь н ого ра звития окра ски. О кра ш ен н ы й ра ст вор перен осят в кол орим етрический цил ин д р вм ест им ост ь ю 100 ил и 50 м л и д овод ят д истил л ирова н н ой вод ой д о м ет ки. С ра вн ен ие окра ски иссл ед у ем ой пробы производ ят визу а л ь н ы м м етод ом , пол ь зу ясь ш ка л ой ста н д а ртн ы х ра створов ил и ф отом етрическим м ет од ом , изм еряя опт ическу ю пл от н ост ь окра ш ен н ого ра створа иссл ед у ем ой пробы в тех ж е у сл овиях, ка к при построен ия ка л ибровочн ой кривой. О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие н итра т ов (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е в пересчете н а н итра т н ы й а зот

X =

C ⋅ V1 V

,

гд е С — сод ерж а н ие н ит ра т ов, н а йд ен н ое по ка л ибровочн ом у гра ф ику ил и ш ка л е ста н д а ртн ы х ра ст воров, м г/л ; V1 – объем окра ш ен н ой пробы (100 ил и 50 м л ); V — объем пробы , взяты й д л я а н а л иза , м л .

29

Д опу ст им ое ра схож д ен ие м еж д у повт орн ы м и опред ел ен иям и 0,1 м г/л при сод ерж а н ии в вод е н итра тн ого а зота д о 5 м г/л , при бол ее вы соких кон цен тра циях 0,5 м г/л . Р АБ О Т А № 10. Ф О Т О К О Л О Р И МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д С С АЛ И Ц И Л О В О К И С Л Ы М Н АТ Р И Е М Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а реа кции н итра т ов с са л ицил овокисл ы м н а трием в прису тст вии серн ой кисл от ы с обра зова н ием сол и н итроса л ицил овой кисл оты , окра ш ен н ой в ж ел ты й цвет. Ч у вствит ел ь н ост ь м ет од а 0,1 м г/л н ит ра т н ого а зота . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ф отоэл ект рокол орим ет р.Ба н я вод ян а я. П осу д а м ерн а я ст екл ян н а я л а бора т орн а я по ГО С Т1770— и ГО С Т2 вм естим ость ю: кол бы м ерн ы е 50 и 100 м л , пипет ки 1 и 10 м л с д ел ен иям и, соот ветст вен н о 0,01 и 0,1 м л ; пробирки с отм еткой н а 10 м л с притерт ой пробкой. Ч а ш ки ф а рф оровы е вы па рител ь н ы е по ГО С Т9147— 73. Кисл ота серн а я по ГО С Т4204. На т рия гид ра т окиси (н а т ред кий) по ГО С Т 4328— 60. Коба л ь т хл ористы й по ГО С Т 4526— 68. Ка л ий а зотн окисл ы й по ГО С Т 4217— 73. Ка л ий-н а трий вин н окисл ы й по ГО С Т 5845— 70. Вод а д ист ил л ирова н н а я по ГО С Т 670. На т рий са л ицил овокисл ы й. П а л очки стекл ян н ы е. Все реа кт ивы д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чисты е д л я а н а л иза » (ч. д . а .) и н е сод ерж а т ь прим есей н ит ра т ов. П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние основного ст андарт ного раст вора азот нокислого калия 0,7218 г а зот н окисл ого ка л ия КNО 3, х. ч., вы су ш ен н ого при 105±2°С , ра ст воряют в д истил л ирова н н ой вод е, д оба вл яют 1 м л хл ороф орм а и д овод ят объем д о 1 л . 1 м л ра ст вора сод ерж ит 0,1 м г н итра тн ого а зот а . 2. П ригот овле ние рабоче го ст андарт ного раст вора азот нокислого калия 10 м л осн овн ого ра створа ра зба вл яют в м ерн ой кол бе д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 100 м л . 1 м л эт ого ра створа сод ерж ит 0,01 м г н ит ра тн ого а зот а . П рим ен яют свеж еприготовл ен н ы й ра ст вор. 3. П ригот овле ние раст вора виннокислого ка лия-нат рия 30 г ка л ия-н а трия вин н окисл ого ра ст воряют в 70 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы . 4. П ригот овле ние 0,5%-го раст вора салициловокислого нат рия 0,5 г са л ицил овокисл ого н а т рия ра ст воряют в 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы . П рим ен яют свеж еприготовл ен н ы й ра ст вор. 5. П ригот овле ние 10 М раст вора е дкого нат ра

30

400 г ед кого н а т ра ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е и посл е охл а ж д ен ия д овод ят объем д о 1 л . 6. П ригот овле ние раст вора се рнокислого се ре бра Ра ст ворготовят по п. 5 пред ы д у щей ра бот ы . П р овед ен ие а н а лиза О пред ел ен ию м еш а ют цвет н ость вод ы , вл иян ие которой у ст ра н яет ся т а к ж е, ка к и в м етод е с ф ен ол д ису л ь ф окисл от ой; хл орид ы в кон цен т ра ции, превы ш а ющей 200 м г/л , у д а л яют д оба вл ен ием ра ст вора серн окисл ого серебра к 100 м л иссл ед у ем ой вод ы в кол ичестве, э квива л ен т н ом сод ерж а н ию хл ор-ион а . О са д ок хл орид а серебра от ф ил ь т ровы ва ют ил и от д ел яют цен триф у гирова н ием ; н итрит ы в кон цен т ра ции 1— 2 м г/л и ж ел езо в кон цен тра ции бол ее 0,5 м г/л . Вл иян ие ж ел еза м ож ет бы т ь у ст ра н ен о д оба вл ен ием 8— 10 ка пел ь ра ст вора ка л ия-н а т рия вин н окисл ого перед вы па рива н ием вод ы в ф а рф оровой ча ш ке. 10 м л иссл ед у ем ой вод ы пом еща ют в ф а рф орову ю ча ш ку . П риба вл яют 1 м л ра ст вора са л ицил овокисл ого н а т рия и вы па рива ют н а вод ян ой ба н е д осу ха . П осл е охл а ж д ен ия су хой ост а т ок у вл а ж н яют 1 м л кон цен трирова н н ой серн ой кисл оты , т ща тел ь н о ра стира ют его ст екл ян н ой па л очкой и оста вл яют н а 10 м ин . За т ем д оба вл яют 6— 10 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы и кол ичест вен н о перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 50 м л . П риба вл яют 7 м л 10М ра ст вора ед кого н а т ра , д овод ят объем д истил л ирова н н ой вод ой д о м ет ки и перем еш ива ют . В т ечен ие 10 м ин посл е приба вл ен ия ед кого н а т ра окра ска н е изм ен яет ся. С ра вн ен ие ин тен сивн ост и окра ски иссл ед у ем ой пробы производ ят ф от ом ет рическим м ет од ом , изм еряя опт ическу ю пл от н ост ь ра ст вора с ф иол ет овы м светоф ил ь тром в кювета х с тол щин ой ра бочего сл оя 1— 5 см . Из н а йд ен н ы х вел ичин опт ической пл отн ости вы чита ют опт ическу ю пл отн ост ь н у л евой пробы и по ка л ибровочн ом у гра ф ику н а ход ят сод ерж а н ие н итра т ов. П ост р оен ие ка либр овочн огогр а фика Д л я пригот овл ен ия ста н д а ртн ы х ра створов в кол орим ет рические пробирки с отм ет кой н а 10 м л отбира ют 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0 н 10 м л ра бочего ста н д а ртн ого ра ст вора а зот н окисл ого ка л ия (1 м л — 0,01 м г N) и д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о от м ет ки. С од ерж а н ие н ит ра т н ого а зот а в ра створа х соот ветст вен н о бу д ет ра вн о 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 10,0 м г/л . За т ем ра створы перен осят в ф а рф оровы е ча ш ки, приба вл яют по 1 м л ра ст вора са л ицил овокисл ого н а трия и вы па рива ют н а вод ян ой ба н е д осу ха . С у хой ост а ток обра ба т ы ва ют т а к ж е, ка к описа н о при а н а л изе пробы иссл ед у ем ой вод ы . О птическу ю пл от н ост ь окра ш ен н ы х ра ст воров изм еряют при пом ощи э л ектроф отокол орим ет ра , испол ь зу я ф иол етовы й свет оф ил ь т р и кювет ы с т ол щин ой ра бочего сл оя 1— 5 см . Из пол у чен н ы х вел ичин вы чит а ют оптическу ю пл от н ост ь н у л евой пробы и резу л ь та т ы н а н осят н а гра ф ик.

31

О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие н итра т ов (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е в пересчете н а н итра т н ы й а зот Х =С, гд е С – сод ерж а н ие н итра тов, н а йд ен н ое по гра ф ику , м г/л . МЕ Т О Д Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С О Д Е Р Ж АН И Я С У Л Ь Ф АТ О В В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е (Г О С Т 4389-72) На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ст а н а вл ива ет м етод ы опред ел ен ия сод ерж а н ия су л ь ф а т ов. М Е ТО ДЫ О ТБО РА П РО Б П робы вод ы отбира ют по ГО С Т 2874— 73 и ГО С Т 4979— 49. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия су л ь ф а тов н е д ол ж ен бы т ь м ен ее 500 м л . П робы , пред н а зн а чен н ы е д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия су л ь ф а тов, н е кон сервиру ют.

Р АБ О Т А № 11. В Е С О В О Й МЕ Т О Д (АР Б И Т Р АЖ Н Ы Й ) Су щ н ост ь м ет од а О пред ел ен ие сод ерж а н ия су л ь ф а т ов осн ова н о н а оса ж д ен ии в кисл ой сред е ион ов SO42- хл орист ы м ба рием в вид е серн окисл ого ба рия. Точн ост ь опред ел ен ия ±2 м г/л SO42-. А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ба н я вод ян а я. Э л ект ропл ит ка . П ечь м у ф ел ь н а я (800°С ). Щ ипцы т игел ь н ы е. Ф отоэл ект рокол орим ет р. Кювета l = 20 м м . Э ксика т ор. П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я ст екл ян н а я по ГО С Т 1770-64* вм естим ость ю: пипетки 50 и 100 м л безд ел ен ий, пипет ки 5 и 10 м л с д ел ен иям и н а 0,1 м л , цил ин д ры м ерн ы е 10 м л . Кол бы м ерн ы е вм ест им ост ь ю 250, 500 и 1000 м л . С та ка н ы хим ические вм ест им ост ь ю 250, 400 и 600 м л по ГО С Т10394— 72. Ка пел ь н ицы стекл ян н ы е л а бора т орн ы е по ГО С Т 9876— 73. П робирки кол орим ет рические с притерт ой пробкой и от м ет кой н а 10 м л по ГО С Т10515— 63. П а л очки стекл ян н ы е. С текл а ча совы е. Ф ил ь т ры беззол ь н ы е «син яя л ен та ». Ворон ки ст екл ян н ы е по ГО С Т 8613— 64. Тигл и л а бора т орн ы е по ГО С Т 4660— 49. Ка л ий серн окисл ы й по ГО С Т 4145. Кисл от а а зот н а я по ГО С Т 4461— 67. Ба рий хл орист ы й по ГО С Т 4108— 72. Кисл от а сол ян а я по ГО С Т 3118— 67. М ет ил овы й ора н ж евы й по ГО С Т10816— 64. Э тил ен гл икол ь по ГО С Т10164— 75. С еребро а зот н окисл ое

32

по ГО С Т 1277— 75. С пирт э тил овы й рект иф икова н н ы й по ГО С Т 59б2— 67. Вод а д истил л ирова н н а я по ГО С Т6709— 72. Все реа кт ивы , испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза ». П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние основного ст андарт ного раст вора се рнокислого калия 0,9071 г К2SО 4 ра ст воряют в м ерн ой кол бе вм ест им ост ь ю 1 л в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем ра ст вора д ист ил л ирова н н ой вод ой д о м етки. 1 м л ра ст вора сод ерж ит 0,5 м г су л ь ф а т -ион а . 2. П ригот овле ние рабоче го ст андарт ного раст вора се рнокислого ка лия О сн овн ой ра ст вор ра зба вл яют 1:10 д ист ил л ирова н н ой вод ой. 1 м л ра ст вора сод ерж ит 0,05 м г су л ь ф а т -ион а . 3. П ригот овле ние 5%-го ра ст вора х лорист ого бария 5 г Ва С L2 2Н2О ра ст воряют в д истил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем д о 100 м л . Ра створф ил ь тру ют черезбеззол ь н ы й ф ил ь т р«син яя л ен та ». 4. П ригот овле ние 1,7%-го раст вора азот нокислого се ре бра 8,5 г А gNO3 ра ст воряют в 500 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы и под кисл яют 0,5 м л кон цен трирова н н ой а зотн ой кисл от ы . П р овед ен ие а н а лиза 1. К аче ст ве нная п роба В кол орим етрическу ю пробирку д иа м етром 14-15 м м н а л ива ют 10 м л иссл ед у ем ой вод ы , д оба вл яют 0,5 м л сол ян ой кисл от ы (1:5). О д н оврем ен н о гот овят ста н д а ртн у ю ш ка л у . Д л я эт ого в т а кие ж е пробирки н а л ива ют 2, 4, 8 м л ра бочего ра ст вора серн окисл ого ка л ия и 1,6; 3,2; 6,4 м л осн овн ого ра ст вора К2SО 4 и д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 10 м л , пол у ча я та ким обра зом ста н д а ртн у ю ш ка л у с сод ерж а н ием : 10, 20, 40, 80, 160, 320 м г/л су л ь ф а т -ион а . П риба вл яют в ка ж д у ю пробирку по 0,5 м л сол ян ой кисл оты (1:5), за тем в иссл ед у ем у ю вод у и обра зцовы е ра ст воры по 2 м л 5%-го ра ст вора хл орист ого ба рия, за кры ва ют пробка м и, перем еш ива ют и сра вн ива ют со ста н д а ртн ой ш ка л ой. 2. К оличест ве нное оп ре деле ние В за висим ост и от пред пол а га ем ого сод ерж а н ия су л ь ф а т -ион а (ка чествен н а я проба ) от м ерива ют 100-500 м л вод ы с т а ким ра счет ом , чтобы кон цен т ра ция SО 42- н е превы ш а л а 25— 30 м г в 100 м л пробы . В сл у ча е н еобход им ост и вод у ра зба вл яют. К отм ерен н ом у объем у проф ил ь т рова н н ой иссл ед у ем ой вод ы в ста ка н д оба вл яют 2— 3 ка пл и ра створа м етил ового ора н ж евого и сол ян у ю кисл от у (1:1) д о розовой окра ски ра ст вора . С м есь н а грева ют д о кипен ия и вы па рива ют д о 50 м л . Д а ют отстоять ся ра створу , при н а л ичии м у ти ил и

33

хл опь ев ф ил ь тру ют через беззол ь н ы й ф ил ь т р «син яя л ен т а ». Ф ил ь т р пром ы ва ют д ист ил л ирова н н ой вод ой, под кисл ен н ой сол ян ой кисл отой, ф ил ь тра т вм есте с пром ы вн ы м и вод а м и вы па рива ют в ста ка н е д о 50 м л . В кипящий ра ст вор при пом еш ива н ии прил ива ют 10 м л горячего ра ст вора хл ористого ба рия. Ра ст ворс оса д ком н а грева ют н а горячей вод ян ой ба н е. Когд а ра ст вор освет л ил ся, проверяют пол н от у оса ж д ен ия, приба вл яя к прозра чн ом у ра ст вору 1— 2 ка пл и хл орист ого ба рия. О тсу т ст вие м у т и у ка зы ва ет н а пол н от у оса ж д ен ия. С т а ка н н а кры ва ют ча совы м стекл ом и н а грева ют 1— 2 ч н а горячей вод ян ой ил и песча н ой ба н е и оста вл яют д о сл ед у ющего д н я при ком н а тн ой т ем пера т у ре. На сл ед у ющий д ен ь ра ст вор ф ил ь т ру ют через пл отн ы й беззол ь н ы й ф ил ь тр «син яя л ен та », кот оры й реком ен д у ется пред ва рител ь н о пром ы т ь горячей д истил л ирова н н ой вод ой. О са д ок Ва SО 4 н ескол ь ко ра з д ека н тиру ют д ист ил л ирова н н ой вод ой, отф ил ь тровы ва я вод у через беззол ь н ы й ф ил ь т р «син яя л ен т а », за тем оса д ок кол ичест вен н о перен осят н а т от ж е ф ил ь т р ст екл ян н ой па л очкой с резин овы м н а кон ечн иком . О са д ок н а ф ил ь т ре пром ы ва ют горячей д истил л ирова н н ой вод ой д о отрица тел ь н ой реа кции н а хл ор-ион . К пробе ф ил ь т ра т а в пробирке приба вл яют н ескол ь ко ка пел ь ра створа а зотн окисл ого серебра . Ф ил ь т р с оса д ком пом еща ют в пред ва рител ь н о прока л ен н ы й и взвеш ен н ы й тигел ь , просу ш ива ют, обу гл ива ют н а эл ект ропл ит ке, н е д опу ска я воспл а м ен ен ия, и за т ем прока л ива ют в м у ф ел е при т ем пера т у ре, н е превы ш а ющей 800°С , и д ост у пе возд у ха д о пол у чен ия оса д ка бел ого цвета . О хл а ж д а ют в эксика торе, взвеш ива ют и вн овь прока л ива ют д о пост оян н ой м а ссы . О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие су л ь ф а тов (Х ), м г/л , вы числ яют по ф орм у л е

X =

( a − b ) ⋅ 0 ,4115 ⋅ 1000 , V

гд е а — м а сса т игл я с оса д ком , м г; b — м а сса тигл я, м г; 0,4115— коэф ф ициен т д л я пересчета Ва SO4 н а SО 42-; V — объем вод ы , взят ы й д л я опред ел ен ия, м л .

Р АБ О Т А № 12. Т У Р Б И Д И МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а опред ел ен ии су л ь ф а т-ион а в вид е Ва SO4 в сол ян окисл ой сред е с пом ощь ю гл икол евого реа ген т а . Гл икол ь , введ ен н ы й в реа кцион н у ю см есь при оса ж д ен ии су л ь ф а т а ба рия, ст а бил изу ет обра зу ющу юся су спен зию

34

Ва SО 4 и д ел а ет возм ож н ы м т у рбид им ет рическое м икроопред ел ен ие су л ь ф а тов. Ч у вст вит ел ь н ост ь м етод а 2 м г/л SО 42-. А п п арат у ра, мат е риа лы пред ы д у щей ра боты .

и

реа кт ивы

по

соот вет ст ву ющем у

пу н кт у

П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние основного ст андарт ного раст вора се рнокислого калия п о п . 1 п ре ды дущ ей работ ы 2. П ригот овле ние гликоле вого реаге нт а Гл икол евы й реа ген т — ра створ хл орист ого ба рия в см еси гл икол я (э тил ен гл икол ь ) и э та н ол а (эт ил овы й спирт ). Д л я пригот овл ен ия эт ого ра ст вора см еш ива ют од ин объем 5%-го вод н ого ра ст вора хл ористого ба рия с трем я объем а м и гл икол я и т рем я объем а м и 96%-го эт а н ол а . Вел ичин у рН ра ст вора регу л иру ют сол ян ой кисл от ой (1:1) в пред ел а х 2,5— 2,8 и ост а вл яют ра ст ворн а 1— 2 су т ок. Ра ст вору стойчив в течен ие 3— 6 м есяцев. П р овед ен ие а н а лиза К 5 м л иссл ед у ем ой пробы ил и кон цен т ра т а вод ы , от обра н н ой в м ерн ы й цил ин д рвм естим ост ь ю 10 м л , приба вл яют 1— 2 ка пл и сол ян ой кисл от ы (1:1) и 5 м л гл икол евого реа ген т а , т ща т ел ь н о перем еш ива ют . П осл е 30 м ин э кспозиции изм еряют оптическу ю пл от н ость ра ст вора ф от оэ л ект рокол орим ет ром , в кювета х 1 = 20 м м и светоф ил ь тром с д л ин ой вол н ы 364 н м . Иссл ед у ем а я проба вод ы с д оба вл ен ием гл икол евого реа ген та , приготовл ен н ого без Ва С l2, явл яется ра ст вором сра вн ен ия. С од ерж а н ие су л ь ф а тов н а ход ят по ка л ибровочн ой кривой. Д л я пост роен ия ка л ибровочн ой кривой в ряд м ерн ы х кол б вм ест им ост ь ю 50 м л вн осят 0,0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8; 2,0 м л осн овн ого ста н д а ртн ого ра ст вора К2SО 4 (0,5 м г SО 42- в 1 м л ) и д овод ят объем д о м ет ки д ист ил л ирова н н ой вод ой. П ригот овл ен н ы е ра створы сод ерж а т : 0,0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10; 12; 14; 16; 18; 20 м г/л SО 42-. О тм ерива ют по 5 м л из ка ж д ого ра ст вора в м ерн ы е цил ин д ры вм естим ост ь ю 10 м л (ил и в м ерн ы е кол орим ет рические пробирки с отм ет кой 10 м л ). В ка ж д ы й цил ин д рс обра зцовы м ра ст вором приба вл яют 1— 2 ка пл и НС l (1:1) и 5 м л гл икол евого реа ген та , т ща тел ь н о перем еш ива ют , через 30 м ин изм еряют оптическу ю пл отн ост ь , за т ем ст роят ка л ибровочн ы й гра ф ик. О пт им а л ь н ы е ин терва л ы кон цен тра ций д л я т у рбид им ет рического опред ел ен ия су л ь ф а т-ион а н а ход ят ся в пред ел а х 2— 25 м г/л . П ри кон цен т ра ции SО 42- м ен ь ш е 2 м г/л н еобход им о пред ва рител ь н ое кон цен трирова н ие пробы вод ы у па рива н ием .

35

Р АБ О Т А № 13. К О МП Л Е К С О Н О МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а оса ж д ен ии ион ов SО 42- хл орист ы м ба рием . О са д ок серн окисл ого ба рия ра ст воряют в т итрова н н ом ра ст воре т рил он а Б, избы ток которого опред ел яют т итрова н ием ра ст вором хл орист ого м а гн ия. Кол ичест во т рил он а Б, изра сход ова н н ое н а ра ст ворен ие серн окисл ого ба рия, э квива л ен т н о кол ичест ву су л ь ф а т -ион ов во взят ом объем е вод ы . Точн ост ь м етод а ±2,0 м г/л SО 42-. О птим а л ь н ы е ин т ерва л ы кон цен т ра ций д л я ком пл ексон ом етрического опред ел ен ия су л ь ф а т -ион ов н а ход ят ся в пред ел а х 5— 25 м г. А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ба н я вод ян а я. Э л ектропл ит ка . П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я стекл ян н а я по ГО С Т 1770-64, вм ест им ост ь ю: пипет ки 10, 25 и 100 м л , кол бы м ерн ы е вм ест им ост ь ю 50, 100, 250, 500, 1000 м л . Бюрет ки вм ест им ост ь ю 25 м л с кра н ом . Ворон ки ст екл ян н ы е по ГО С Т 8613— 64. Ф ил ь т ры беззол ь н ы е бу м а ж н ы е «син яя л ен та ». Ба рий хл ористы й по ГО С Т 4108— 72. М а гн ий хл ористы й по ГО С Т 4209— 67. Трил он Б по ГО С Т 10652— 73. М а гн ий серн окисл ы й ф икса н а л по ГО С Т 4523— 67. А м м он ий хл орист ы й по ГО С Т 3773— 72. А м м иа к по ГО С Т 3760— 64. На т рий хл ористы й по ГО С Т 4233— 66. Ц ин к м ет а л л ический по ГО С Т 989— 62. Кисл ота сол ян а я по ГО С Т 3118— 67. Х ром оген черн ы й Е Т-00. С пирт э т ил овы й рект иф икова н н ы й по ГО С Т 5962— 67. П од гот овка к а н а лизу Все реа ктивы готовят н а д ва ж д ы перегн а н н ой д ист ил л ирова н н ой вод е в стекл ян н ом приборе (вод а н е д ол ж н а сод ерж а т ь м ед и). 1. П ригот овле ние 0,05 н. раст вора х лорист ого бария 6,108 г Ва С l2·2Н2О ра створяют в д ист ил л ирова н н ой вод е и ра зба вл яют ра створ д о 1 л в м ерн ой кол бе. 2. П ригот овле ние 0,05 н. раст вора х лорист ого магния 5,085 г М gCl2 6Н2О ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем д о 1 л . П опра вочн ы й коэ ф ф ициен т (К) к н орм а л ь н ост и ра створа у ста н а вл ива ют по т очн ом у ра ст вору трил он а Б. 3. П ригот овле ние 0,05 н. раст вора т рилона Б Ра ст воряют 9,30 г т рил он а Б в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем д о 1 л . Тит р ра ст вора т рил он а Б у ст а н а вл ива ют по ра ст вору цин ка ил и ф икса н а л у серн окисл ого м а гн ия. 4. П ригот овле ние 0,1 н. ра ст вора х лорист ого цинка

36

Точн у ю н а веску 3,269 г чист ого гра н у л ирова н н ого цин ка ра ст воряют в м ерн ой кол бе вм ест им ост ь ю 1 л в 30 м л ра зба вл ен н ой сол ян ой кисл оты (1:1). П осл е ра ст ворен ия ра ст вор охл а ж д а ют и ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой д о м етки. П ри э том пол у ча ют 0,1 н . ра ст ворхл орист ого цин ка . В сл у ча е н ет очн ой н а вески цин ка (м ен ь ш ей ил и бол ь ш ей), взят у ю н а веску д ел ят н а т очн у ю (3,269) и у ст а н а вл ива ют попра вочн ы й коэф ф ициен т. 5. П ригот овле ние аммиачного бу ф е рного раст вора С м еш ива ют 100 м л 20%-го ра ст вора хл ористого а м м он ия с 100 м л 25%-го а м м иа ка , см есь д овод ят д о 1 л д истил л ирова н н ой вод ой. Ра ст вор сл ед у ет хра н ит ь в пл от н о за кры т ой скл ян ке во избеж а н ие потерь а м м иа ка . 6. П ригот овле ние 9 н. раст вора водного аммиака 67,0 м л 25%-го ра ст вора а м м иа ка ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 100 мл . 7. П ригот овле ние 0,01 н. раст вора се рнокислого ма гния Готовят из ф икса н а л а ра ст ворен ием сод ерж им ого а м пу л ы , прил а га ем ой к н а бору реа кт ивов д л я опред ел ен ия ж ест кости, в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем ра створа в м ерн ой кол бе д о 1 л . 8. П ригот овле ние х ромоге н черного Е Т-00 0,5 г ин д ика тора ра ст воряют в 20 м л а м м иа чн ого бу ф ерн ого ра ст вора , д овод ят д о 100 м л эт ил овы м спиртом . М ож н о пол ь зова т ь ся су хим ин д ика т ором . Д л я э того 0,25 г ин д ика т ора см еш ива ют с 50 г пред ва рител ь н о тща т ел ь н о ра ст ертого в ст у пке хим ически чистого хл орист ого н а т рия. 9. Уст а новка п оп равочного коэф ф ицие нт а кнормальност и т рилона Б В кон ическу ю кол бу вн осят 10 м л 0,1 н . ра створа цин ка ил и 50 м л 0,01 н . ра ст вора серн окисл ого м а гн ия и ра зба вл яют д истил л ирова н н ой вод ой д о 100 м л , д оба вл яют 5 м л бу ф ерн ого ра ст вора и 5— 7 ка пел ь ра створа ин д ика тора (ил и 0,1 г см еси су хого ин д ика тора ). Тит ру ют при сил ь н ом взба л ты ва н ии т рил он ом Б д о изм ен ен ия окра ски. В э квива л ен т н ой точке окра ска д ол ж н а бы т ь син ей с зел ен ы м отт ен ком . П р овед ен ие а н а лиза 100 м л испы т у ем ой вод ы (при н еобход им ости кон цен триру ют ил и ра зба вл яют) пом еща ют в кон ическу ю кол бу вм естим ость ю 250 м л . В эт ой ж е кол бе, есл и н еобход им о, вы па рива н ием (н е д овод ят д о кипен ия) под кисл ен н ого ра ст вора кон цен триру ют SО 42-, под л ива я по м ере вы па рива н ия н ову ю порцию испы т у ем ой вод ы . Ра ст вор под кисл яют т рем я ка пл ям и кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл оты (д о кисл ой реа кции), приба вл яют 25,0 м л 0,05 н . ра ст вора хл ористого ба рия, н а грева ют д о кипен ия, кипятят 10 м ин от н а ча л а кипен ия и ост а вл яют н а вод ян ой ба н е окол о 1 ч.

37

Ч ерез1 ч ра ст ворф ил ь тру ют обы чн ы м способом черезн ебол ь ш ой беззол ь н ы й ф ил ь тр «син яя л ен т а », пред ва рит ел ь н о пром ы ты й горячей д ист ил л ирова н н ой вод ой. Ф ил ь трова н ие производ ят , по возм ож н ости, н е перен ося оса д ок серн окисл ого ба рия н а ф ил ь т р. Кол бу с оса д ком пром ы ва ют 5— 6 ра зу м ерен н о горячей вод ой (40— 50°С ), н е счища я приста вш его к стен ка м кол бы оса д ка , пропу ска ют пром ы вн ы е вод ы черезтот ж е ф ил ь т р. Ф ил ь т рс ча сть ю попа вш его н а н его оса д ка Ва SО 4 пром ы ва ют 2— 3 ра за вод ой д о отрица т ел ь н ой реа кции н а С 1. Когд а вод а ст ечет, оса д ок пом еща ют в т у ж е кол бу , в кот орой провод ил ось оса ж д ен ие. П рил ива ют 5 м л 9 н . ра ст вора а м м иа ка , ф ил ь т р ост орож н о ра звора чива ют ст екл ян н ой па л очкой и ра спра вл яют по д н у кол бы . За т ем приба вл яют 6 м л 0,05 н . ра створа т рил он а Б н а ка ж д ы е 5 м г пред пол а га ем ого сод ерж а н ия су л ь ф а т -ион ов во взятом д л я опред ел ен ия объем е испы ту ем ой вод ы . С од ерж а н ие су л ь ф а т -ион ов м ож ет бы т ь прибл иж ен н о опред ел ен о пред ва рител ь н ой ка чест вен н ой реа кцией (см . ра зд . 2). С од ерж им ое кол бы ост орож н о н а грева ют н а песча н ой ба н е д о кипен ия и кипят ят д о ра ст ворен ия оса д ка (3— 5 м ин ), д ерж а кол бу в н а кл он н ом пол ож ен ии, период ически перем еш ива я ж ид кост ь . Ра створ охл а ж д а ют , прил ива ют 50 мл д ист ил л ирова н н ой вод ы , 5 м л а м м иа чн ого бу ф ерн ого ра ст вора и д оба вл яют су ху ю см есь ин д ика тора ~0,1 г (ил и приба вл яют пят ь ка пел ь спиртового ра ст вора ин д ика т ора ). Избы т ок т рил он а Б т ит ру ют ра ст вором хл орист ого м а гн ия д о переход а син ей окра ски в л ил ову ю. 1 м л 0,05 н . ра ст вора т рил он а Б соот ветст ву ет 2,4 м г SО 42-. О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие су л ь ф а тов (Х ), м г/л , вы числ яют по ф орм у л е

X =

( V1 ⋅ k 1 − V2 ⋅ k 2 ) ⋅ 2 ,4 ⋅ 1000 V

,

гд е V1— объем приба вл ен н ого ра ст вора т рил он а Б, м л ; k1— попра вочн ы й коэф ф ициен т к н орм а л ь н ости ра ст вора т рил он а Б; V2 - объем хл орист ого м а гн ия, изра сход ова н н ы й н а тит рова н ие, м л ; k2 - попра вочн ы й коэ ф ф ициен т к н орм а л ь н ости ра ст вора хл орист ого м а гн ия; V— объем иссл ед у ем ой вод ы , взяты й д л я опред ел ен ия, м л . П ри сод ерж а н ии в вод е су л ь ф а т ов бол ь ш е 250 м г/л пробу вод ы н еобход им о ра зба вить . П ри сод ерж а н ии су л ь ф а т ов м ен ь ш е 50 м г/л н еобход им о бра ть д л я опред ел ен ия бол ь ш ий объем испы т у ем ой вод ы и кон цен т рирова т ь его, ка к у ка за н о вы ш е. Д опу стим ы е ра схож д ен ия м еж д у повторн ы м и опред ел ен иям и су л ь ф а тов: 3-5 м г/л , есл и их сод ерж а н ие н е превы ш а ет 25 м г/л ; 5— 10 м г/л , есл и их сод ерж а н ие н е превы ш а ет 25— 300 м г/л ; при бол ее вы соких кон цен тра циях — 3% отн .

38

МЕ Т О Д Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С О Д Е Р Ж АН И Я О Б Щ Е Г О Ж Е Л Е ЗА В П И Т Ь Е В О Й , П Р И Р О Д Н Ы Х И С Т О ЧН Ы Х В О Д АХ На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ста н а вл ива ет кол орим ет рические м ет од ы опред ел ен ия сод ерж а н ия общего ж ел еза . МЕ Т О Д Ы О Т Б О Р А П Р О Б П робы вод ы отбира ют по ГО С Т 2874— 73 и ГО С Т 4979— 49. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия ж ел еза д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 200 м л . П робы вод ы , пред н а зн а чен н ы е д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия общего ж ел еза , н е кон сервиру ются. Р АБ О Т А № 14. О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Д Е Р Ж АН И Я О Б Щ Е Г О Ж Е Л Е ЗА С Р О Д АН И Д О М В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а вза им од ейст вии в сил ь н окисл ой сред е окисн ого ж ел еза и род а н ид а с обра зова н ием окра ш ен н ого в кра сн ы й цвет ком пл ексн ого соед ин ен ия род а н ового ж ел еза . Ин т ен сивн ость окра ски пропорцион а л ь н а кон цен тра ции ж ел еза . Ч у вст вит ел ь н ость м етод а 0,05 м г/л Fе. А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ф отоэл ект рокол орим ет ры ра зл ичн ы х м а рок. П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я стекл ян н а я по ГО С Т1770— 64 вм ест им ост ь ю: кол бы м ерн ы е 50, 100 и 1000 м л ; пипет ки 5, 10, 25, 50 м л безд ел ен ий и пипет ки 1, 2, 5 м л с д ел ен ием 0,1— 0,01 м л . М икробюретка . П робирки по ГО С Т 10515— 63 д иа м ет ром 14— 15 м м . С т екл ян н ы е па л очки. Ц ил ин д ры кол орим ет рические стекл ян н ы е по ГО С Т 298— 62 с отм ет кой н а 100 м л . Ква сцы ж ел езоа м м он ийн ы е по ГО С Т4205— 68. А м м он ий н а д серн окисл ы й (персу л ь ф а т) по ГО С Т 5.1057— 71. А м м он ий род а н ист ы й (род а н ид ) по ГО С Т 3768— 64 ил и ка л ий род а н ист ы й по ГО С Т 4139— 65. Кисл от а сол ян а я по ГО С Т 3118— 67. Вод а д истил л ирова н н а я по ГО С Т 6709— 72. Все реа кт ивы , испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза » (ч. д . а .). П од гот овка к а н а лизу 1. Д ист иллированная вода, н е сод ерж а ща я ж ел еза , перегон яется д ва ж д ы в стекл ян н ом приборе, испол ь зу ется д л я приготовл ен ия ра ст воров и ра зба вл ен ия проб вод ы . 2. П е ре крист аллизация ж е ле зоаммонийны х квасцов 120 г ж ел езоа м м он ийн ы х ква сцов ра створяют при н а грева н ии в 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы , под кисл ен н ой 3— 5 м л серн ой кисл от ы пл от н ост ь ю 1,84 г/см 3 и сод ерж а щей 1 м л пергид рол я. П осл е ра ст ворен ия ква сцов ра створ ф ил ь тру ют и охл а ж д а ют при перем еш ива н ии. Е сл и вы па д ен ие криста л л ов

39

за д ерж ива ет ся, то приба вл яют «за т ра вку » в вид е крист а л л ика чист ы х ква сцов. Криста л л ы от ф ил ь т ровы ва ют и су ш а т м еж д у л ист а м и ф ил ь трова л ь н ой бу м а ги. Криста л л ы д ол ж н ы им еть а м ет ист овы й цвет . Х ра н ят препа ра т в скл ян ке с притерт ой пробкой. 3. П ригот овле ние основного ст а ндарт ного раст вора ж е ле зоаммонийны х квасцов 0,8836 г свеж еперекриста л л изова н н ы х ж ел езоа м м он ийн ы х ква сцов ра ст воряют в м ерн ой кол бе вм естим ость ю 1 л в н ебол ь ш ом кол ичестве д истил л ирова н н ой вод ы , д оба вл яют 2 м л кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл от ы и д овод ят д о м ет ки д ист ил л ирова н н ой вод ой. 1 м л ра створа сод ерж ит 0,1 м г ж ел еза . 4. П ригот овле ние квасцов

рабоче го ст андарт ного ра ст вора ж е ле зоаммонийны х

Ра бочий ра ст вор гот овят в д ен ь провед ен ия а н а л иза ра зба вл ен ием осн овн ого ра ст вора в 10 ра з д ист ил л ирова н н ой вод ой. 1 м л ра створа сод ерж ит 0,01 м г ж ел еза . 5. П ригот овле ние раст вора роданист ого аммония NН4С NS и роданист ого калия К С NS 50 г род а н ид а ра створяют в 50 м л д истил л ирова н н ой вод ы . 6. П ригот овле ние раст вора соляной кислот ы п лот ност ью 1,12 г/см3 К 65 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы прил ива ют 100 м л пл от н ост ь ю 1,19 г/см 3, н е сод ерж а щей ж ел еза .

сол ян ой кисл оты

П р овед ен ие а н а лиза 1. К аче ст ве нное оп ре де ле ние сп риближ е нной количе ст ве нной оце нкой В пробирку н а л ива ют 10 м л иссл ед у ем ой вод ы , вн осят д ве ка пл и кон цен трирова н н ой сол ян ой кисл от ы и н ескол ь ко криста л л ов персу л ь ф а та а м м он ия и 0,2 м л род а н ид а а м м он ия ил и ка л ия. П осл е вн есен ия ка ж д ого реа ктива сод ерж им ое пробирки перем еш ива ют . П рибл иж ен н ое сод ерж а н ие ж ел еза опред ел яют в соот вет ст вии с т а бл ицей. П о ин тен сивн ост и пол у чен н ого сод ерж а щегося ж ел еза .

окра ш ива н ия

су д ят

о

кол ичестве

2. К оличест ве нное оп ре деле ние ме т одом дот ит ровы ва ния Д л я кол орим ет рического опред ел ен ия опт им а л ь н ы е кон цен т ра ции ж ел еза в пробе 0,05— 0,2 м г. Исход я из эт ого сл ед у ет под бира т ь объем вод ы д л я опред ел ен ия. П ри кон цен т ра ции ж ел еза н е вы ш е 2,0 м г/л д л я опред ел ен ия сл ед у ет бра ть 100 м л испы т у ем ой вод ы . П ри бол ее вы соком сод ерж а н ии ж ел еза отбира ют м ен ь ш ий объем вод ы и д овод ят д о 100 м л д истил л ирова н н ой вод ой. П еред опред ел ен ием вод у сил ь н о взба л т ы ва ют. В кол орим ет рический цил ин д р

40

Нессл ера с отм ет кой н а 100 м л пом еща ют от м ерен н ы й объем иссл ед у ем ой вод ы , согл а сн о ка чест вен н ой реа кции и д овод ят , есл и т ребу ется, объем д о м етки д истил л ирова н н ой вод ой. За тем д оба вл яют в цил ин д р 2 м л кон цен трирова н н ой сол ян ой кисл оты пл от н ост ь ю 1,12 г/см 3, н ескол ь ко криста л л ов персу л ь ф а т а а м м он ия и 2 м л род а н ид а а м м он ия ил и л у чш е род а н ид а ка л ия. П осл е приба вл ен ия ка ж д ого реа кт ива сод ерж им ое цил ин д ра перем еш ива ют ст екл ян н ой па л очкой. О д н оврем ен н о в д ру гой цил ин д р н а л ива ют 100 м л д истил л ирова н н ой вод ы и те ж е реа кт ивы , что и в иссл ед у ем у ю пробу , и перем еш ива ют . За т ем из м икробюретки приба вл яют осн овн ой ст а н д а рт н ы й ра ст вор ж ел еза д о пол у чен ия окра ски, сход н ой с окра ской иссл ед у ем ой пробы . П осл е д оба вл ен ия ка ж д ой порции ст а н д а рт н ого ра ст вора вы ж ид а ют 10— 15 с. С ра вн ен ие окра сок производ ят сверху н а бел ом ф он е. О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие общего ж ел еза (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X =

0,1 ⋅ V Vп р ,

гд е V – объем ста н д а ртн ого ра створа ж ел еза , изра сход ова н н ы й н а тит рова н ие, м л ; 0,1 — кон цен тра ция ж ел еза в 1 м л ст а н д а рт н ого ра ст вора , м г; Vпр.— объем пробы , взят ы й д л я опред ел ен ия, м л . Количест вен н ое оп р ед елен ие с п ом ощ ью фот оэлект р околор им ет р а С од ерж а н ие ж ел еза м ож н о опред ел ить т а кж е с пом ощь ю ф от оэ л ект рокол орим ет ра . П ри изм ерен ии ин тен сивн ост и окра ски в ф от оэ л ект рокол оре прим ен яют син е-зел ен ы й свет оф ил ь тр (λ=500 н м ) и кюветы с тол щин ой сл оя 20— 50 м м . П ост р оен ие ка либр овочн ого гра фика В м ерн ы е кол бы вм ест им ост ь ю 50 м л от м ерива ют 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 м л ст а н д а рт н ого ра ст вора ж ел езоа м м он ийн ы х ква сцов (в 1 м л 0,01 м Fе) и д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о м етки. П ол у ча ют серию ст а н д а рт н ы х ра ст воров с сод ерж а н ием ж ел еза : 0,0; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 м г/л . К ста н д а ртн ы м ра ст вора м и к кон трол ь н ой пробе приба вл яют 1 м л сол ян ой кисл оты пл отн ость ю 1,12 г/см 3 и н ескол ь ко крист а л л иков персу л ь ф а та а м м он ия, кол бочки за кры ва ют пробка м и и перем еш ива ют . За тем в кон т рол ь н у ю пробу и ст а н д а рт н ы й ра ст вор с сод ерж а н ием 0,1 м г/л Fе приба вл яют по 1 м л род а н истого ка л ия, сод ерж им ое кол бочек перем еш ива ют и т от ча с ж е изм еряют оптическу ю пл от н ость . За т ем д оба вл яют род а н ист ы й ка л ий в сл ед у ющий ст а н д а рт н ы й ра ст вори опят ь опред ел яют оптическу ю пл от н ост ь и т. д ., за писы ва я ка ж д ы й ра з пока за н ие опт ической пл отн ости д л я ка ж д ой кон цен тра ции за вы чет ом оптической пл от н ост и кон т рол ь н ой пробы . П о пол у чен н ы м д а н н ы м строят ка л ибровочн ы й гра ф ик.

41

В м ерн у ю кол бу вм естим ость ю 50 м л отбира ют 50 м л испы т у ем ой вод ы (пред ва рит ел ь н о т ща т ел ь н о перем еш ива ют) ил и м ен ь ш ий объем , есл и сод ерж а н ие ж ел еза по ка чествен н ой пробе бол ее 1,0 м г/л , и д овод ят д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой, за тем д оба вл яют 1 м л сол ян ой кисл от ы , н ескол ь ко криста л л ов персу л ь ф а т а а м м он ия, перем еш ива ют и д оба вл яют 1 м л род а н ист ого ка л ия. П осл е перем еш ива н ия сра зу ж е изм еряют опт ическу ю пл от н ост ь , ввод ят попра вку н а опт ическу ю пл от н ость кон т рол ь н ой пробы , приготовл ен н ой н а д истил л ирова н н ой вод е с д оба вл ен ием тех ж е реа кт ивов. П о ка л ибровочн ом у гра ф ику н а ход ят сод ерж а н ие ж ел еза . О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие общего ж ел еза (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X =

C ⋅ 50 V ,

гд е С — кон цен тра ция ж ел еза , н а йд ен н а я по ка л ибровочн ом у гра ф ику , м г/л ; V— объем пробы , взяты й д л я опред ел ен ия, м л . Ра схож д ен ие м еж д у повт орн ы м и опред ел ен иям и при сод ерж а н ии ж ел еза от 0,05 д о 1,0 м г/л н е д ол ж н о превы ш а ть 0,05 м г/л . Р АБ О Т А № 15. Ф О Т О МЕ Т Р И ЧЕ С К О Е О П Р Е Д Е Л Е Н И Е С О Д Е Р Ж АН И Я О Б Щ Е Г О Ж Е Л Е ЗА С О Р Т О Ф Е Н АН Т Р О Л И Н О М В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а реа кции ортоф ен а н т рол ин а с ион а м и д ву хза ряд н ого ж ел еза в обл а сти рН 3— 9 с обра зова н ием ком пл ексн ого соед ин ен ия, окра ш ен н ого в ора н ж ево-кра сн ы й цвет . Ин т ен сивн ост ь окра ски пропорцион а л ь н а кон цен тра ции ж ел еза . Восст а н овл ен ие ж ел еза д о д ву хза ряд н ого провод ится в кисл ой сред е гид роксил а м ин ом . О кра ска ра звива ет ся бы стро при рН 3,0— 3,5 в прису тст вии избы т ка ф ен а н т рол ин а . П рям ое опред ел ен ие ж ел еза возм ож н о при его сод ерж а н ии от 0,05 д о 2 м г/л . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы Ф отоэл ект рокол орим ет р ра зл ичн ы х м а рок. Кюветы с тол щин ой ра бочего сл оя 2— 5 см . П л ит ка э л ектрическа я. П осу д а м ерн а я ст екл ян н а я по ГО С Т 1770— 64 вм ест им ост ь ю: кол бы м ерн ы е 1000 и 50 м л ; пипетки 50, 25 и 10 м л без д ел ен ий; пипет ки 1, 2, 5 м л с д ел ен иям и 0,01 и 0,1 м л . Ц ил ин д ры кол орим ет рические ст екл ян н ы е по ГО С Т298— 62 с от м ет кой н а 100 ил и 50 м л . Кол бы пл оскод он н ы е по ГО С Т 10394— 72 вм ест им ост ь ю 150— 200 м л . А м м он ий у ксу сн окисл ы й по ГО С Т3117— 68. Гид роксил а м ин сол ян окисл ы й по ГО С Т 5456— 65. Ква сцы ж ел езоа м м он ийн ы е по ГО С Т 4205— 68. Кисл от а сол ян а я по ГО С Т 3118— 67, Кисл от а у ксу сн а я по ГО С Т 61— 69. О рт оф ен а н т рол ин . Вод а д истил л ирова н н а я по ГО С Т6709— 72. Все реа ктивы ,

42

испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы а н а л иза » (ч. д . а .).

бы ть

ква л иф ика ции

«чисты е

для

П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние раст вора орт оф е нант ролина 0,1 г м он огид ра т а ортоф ен а н т рол ин а (С 12Н8N2 Н2О ) ра створяют в 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы , под кисл ен н ой 2— 3 ка пл ям и кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл от ы . Реа ктив сохра н яют н а хол од е в т ем н ой скл ян ке с притерт ой пробкой. 1 м л эт ого реа кт ива связы ва ет в ком пл екс 0,1 м г ж ел еза . 2. П ригот овле ние 10%-го раст вора солянокислого гидроксиламина 10 г сол ян окисл ого гид роксил а м ин а (NН2О Н д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем д о 100 м л .

НС l)

ра ст воряют

в

3. П ригот овле ние бу ф е рного раст вора 250 г у ксу сн окисл ого а м м он ия (NН4С 2Н3О 2) ра ст воряют в 150 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы . Д оба вл яют 700 м л у ксу сн ой кисл от ы и д овод ят объем д о 1 л д ист ил л ирова н н ой вод ой. 4. П ригот овле ние основного ст а ндарт ного раст вора ж е ле зоаммонийны х квасцов 0,8636 г свеж еперекриста л л изова н н ы х ж ел езоа м м он ийн ы х ква сцов FeNH4(SO4)2 12Н2O ра ст воряют в м ерн ой кол бе вм естим ост ь ю 1 л в н ебол ь ш ом кол ичест ве д истил л ирова н н ой вод ы , д оба вл яют 2 м л кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл от ы и д овод ят д о м ет ки д ист ил л ирова н н ой вод ой. 1 м л ра ст вора сод ерж ит 0,1 м г ж ел еза . 5. П ригот овле ние квасцов

рабоче го ст андарт ного ра ст вора ж е ле зоаммонийны х

Ра бочий ра ст вор гот овят в д ен ь провед ен ия а н а л иза ра зба вл ен ием осн овн ого ра ст вора в 20 ра з. 1 м л ра створа сод ерж ит 0,005 м г ж ел еза . П р овед ен ие а н а лиза О пред ел ен ию м еш а ют циа н ид ы , н итрит ы , пол иф осф а т ы . Не м еш а ют опред ел ен ию хром и цин к в кон цен т ра ции, превы ш а ющей в 10 ра зсод ерж а н ие ж ел еза ; коба л ь т и м ед ь в кон цен т ра ции бол ее 5 м г/л и н икел ь в кон цен т ра ции 2 м г/л . П ред ва рител ь н ое кипячен ие вод ы с кисл от ой превра ща ет пол иф осф а ты в ортоф осф а т ы , д оба вл ен ием гид роксил а м ин а у ст ра н яется м еш а ющее вл иян ие окисл ител ей. Д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия общего ж ел еза вод у тща тел ь н о перем еш ива ют , от бира ют 50 м л в пл оскод он н у ю кол бу вм естим ост ь ю 125— 150 м л (ил и м ен ь ш ий объем , сод ерж а щий н е бол ее 0,1 м г ж ел еза ) и ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 50 м л , д оба вл яют 2 м л кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл оты и 1 м л ра ст вора гид роксил а м ин а , н а грева ют д о кипен ия и кипят ят д о объем а 15— 20 м л . П осл е охл а ж д ен ия ра ст вора д о ком н а тн ой тем пера т у ры

43

перен осят ра ст вор в м ерн ы е кол бы вм естим ост ь ю 50 мл ил и кол орим ет рические цил ин д ры . Д оба вл яют 10 м л бу ф ерн ого ра ст вора и 2 м л ра ст вора ф ен а н т рол ин а , д овод ят объем д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 50 м л , т ща тел ь н о перем еш ива ют и ост а вл яют н а 10— 15 м ин д л я пол н ого ра звит ия окра ски. С од ерж а н ие ж ел еза опред ел яют визу а л ь н о ил и ф от ом ет рически, пол ь зу ясь ш ка л ой ста н д а ртн ы х ра ст воров ил и ка л ибровочн ы м гра ф иком . Д л я приготовл ен ия ш ка л ы ст а н д а рт н ы х ра створов в пл оскод он н ы е кол бы вн осят : 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3.0: 4,0; 5,0; 10; 20 м л ра бочего ст а н д а рт н ого ра створа (в 1 м л 0,005 м г Fе), д овод ят объем д о 50 м л д истил л ирова н н ой вод ой и провод ят через весь ход а н а л иза та к ж е, ка к иссл ед у ем у ю пробу вод ы . П ол у ча ют серию ста н д а ртн ы х ра ст воров с сод ерж а н ием ж ел еза 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 1,0; 2,0 м г/л . О кра ска ш ка л ы ст а н д а рт н ы х ра ст воров у стойчива в т ечен ие н ескол ь ких м есяцев при хра н ен ии их в т ем н ом м ест е. П ри опред ел ен ии сод ерж а н ия ж ел еза ф от ом ет рически ка л ибровочн ы й гра ф ик строят по тем ж е эт а л он а м ш ка л ы , прим ен яя зел ен ы й светоф ил ь т р (λ= 540н м ) и кювет ы с тол щин ой ра бочего сл оя 2— 5 см . Из пол у чен н ы х оптических пл от н ост ей вы чита ют опт ическу ю пл от н ост ь кон т рол ь н ой пробы . О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие общего ж ел еза (Х ) в м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X =

C ⋅ 50 ,0 , V

гд е С — кон цен т ра ция ж ел еза , н а йд ен н а я по ш ка л е ста н д а ртн ы х ра ст воров ил и ка л ибровочн ом у гра ф ику , м г/л ; V — объем пробы , взяты й д л я опред ел ен ия, м л . Ра схож д ен ие м еж д у повт орн ы м и опред ел ен иям и н е д ол ж н о превы ш а т ь 0,05 м г/л . Р АБ О Т А № 16. И ЗМЕ Р Е Н И Е К О Н Ц Е Н Т Р АЦ И И О Б Щ Е Г О Ж Е Л Е ЗА В П Р И Р О Д Н Ы Х И С Т О ЧН Ы Х В О Д АХ Ф О Т О МЕ Т Р И ЧЕ С К И М МЕ Т О Д О М С С У Л Ь Ф О С АЛ И Ц И Л О В О Й К И С Л О Т О Й (П Н Д Ф 14.1:2.50-96) М етод ика д опу щен а д л я цел ей госу д а рст вен н ого э кол огического кон трол я. О бла ст ь п р им ен ен ия На ст оящий д оку м ен т у ст а н а вл ива ет ф отом етрическу ю м ет од ику кол ичест вен н ого хим ического а н а л иза проб природ н ы х и очищен н ы х ст очн ы х

44

вод д л я опред ел ен ия в н их ж ел еза 0,10 д о 10,00 м г/д м 3. Е сл и м а ссова я превы ш а ет верхн юю обра зом , чт обы регл а м ен тирова н н ом у

общего при м а ссовой кон цен тра ции от

кон цен т ра ция общего ж ел еза в а н а л изиру ем ой пробе гра н ицу , то д опу ска ет ся ра зба вл ен ие пробы та ким кон цен тра ция общего ж ел еза соот вет ст вова л а в та бл . 3 д иа па зон у .

Е сл и м а ссова я кон цен т ра ция общего ж ел еза в а н а л изиру ем ой пробе н иж е м ин им а л ь н о опред ел яем ой, то д опу ска ется кон цен т рирова н ие. М еш а ющие вл иян ия, обу сл овл ен н ы е прису тствием в пробе орга н ических вещест в, н итрит ов, пол иф осф а т ов и д р., у ст ра н яют ся специа л ь н ой под гот овкой пробы . П ри н а л ичии в а н а л изиру ем ой пробе ион ов хром а и цин ка в кол ичест ва х, превы ш а ющих в 10 ра з кон цен тра цию ж ел еза ; м ед и и коба л ь т а в кон цен тра циях, превы ш а ющих 2,0 м г/д м 3 — сл ед у ет испол ь зова т ь д ру гой м етод . П р ин цип м ет од а Ф отом етрический м ет од опред ел ен ия м а ссовой кон цен тра ции общего ж ел еза осн ова н н а обра зова н ии су л ь ф оса л ицил овой кисл отой ил и ее н а т риевой сол ь ю с сол ям и ж ел еза окра ш ен н ы х ком пл ексн ы х соед ин ен ий, причем в сл а бокисл ой сред е су л ь ф оса л ицил ова я кисл ота реа гиру ет т ол ь ко с сол ям и ж ел еза (3+) (кра сн ое окра ш ива н ие), а в сл а бощел очн ой сред е — с сол ям и ж ел еза (2+ ) и ( З+) (ж ел тое окра ш ива н ие) опт ическу ю пл от н ост ь окра ш ен н ого ком пл екса д л я ж ел еза общего изм еряют при д л ин е вол н ы λ= 425 н м , д л я ж ел еза (З+) при д л ин е вол н ы λ=500 н м . Н ор м ы п огр еш н ост и изм ер ен ий С огл а сн о ГО С Т 27384 "Вод а . Норм ы погреш н ости изм ерен ий пока за т ел ей сост а ва и свойст в" от н осител ь н а я погреш н ость изм ерен ий при д оверител ь н ой вероят н ост и Р=0,95 н е д ол ж н а превы ш а т ь зн а чен ий, у ка за н н ы х в та бл ице 6. Та бл ица 6 П ока за т ел ь сост а ва и свойст в проб вод ы Ж ел езо, м г/д м 3

Вод ы природ н ы е Д иа па зон изм еряем ы х зн а чен ий пока за т ел я О т 0,001 д о 0,01 вкл .

Норм ы погреш н ост и, ± δн , %

Вод ы сточн ы е Д иа па зон изм еряем ы х зн а чен ий пока за т ел я

Норм ы погреш н ости, ± δн , %

50

О т 0,1 д о 50 .0 вкл .

50

С в. 0,01 д о 1,0

20

С в. 50,0

10

С в. 1,0 д о 5,0

15

С в. 5,0

5

45

Х а р а кт ер ист ики п огр еш н ост и изм ер ен ий На ст ояща я м ет од ика кол ичест вен н ого хим ического а н а л иза обеспечива ет пол у чен ие резу л ь та тов а н а л иза с погреш н остям и, н е превы ш а ющим и зн а чен ий, ра ссчит а н н ы х по соотн ош ен иям , привед ен н ы м в т а бл . 7. Та бл ица 7 Зн а чен ия ха ра кт ерист ики погреш н ост и и ее сост а вл яющих Д иа па зон а н а л изиру ем ы х сод ерж а н ий, м г/д м 3

На им ен ова н ие м ет рол огической ха ра кт еристики Х а ра кт еристика погреш н ости А , м г/д м 3, (Р=0,95)

Х а ра кт еристика сл у ча йн ой сост а вл яющей погреш н ост и, σ(∆), м г/д м 3, (Р=0,95)

Х а ра кт еристика систем а т ической сост а вл яющей погреш н ост и, ∆с, м г/д м 3, (Р=0,95)

О т 0,1 д о 1,0 вкл .

0,30 Х

0,12 Х

0,18 Х

С в.1,0 д о 5,0 вкл .

0,15 Х

0,06 Х

0,09 Х

С в. 5,0 д о 10,0 вкл .

0,10 Х

0,04 Х

0,06 Х

П рим еча н ие: м етрол огические ха ра ктеристики привед ен ы в вид е за висим ости от зн а чен ия резу л ь та та изм ерен ия м а ссовой кон цен т ра ции опред ел яем ого ком пон ен та в пробе - Х . Ср ед ст ва изм ер ен ий, всп ом ога т ельн ое обор у д ова н ие, м а т ер иа лы , р еа кт ивы С ре дст ва изме ре ния, всп омогат е льное оборудование. С пектроф отом етр ил и ф отоэл ектрокол орим етр, позвол яющий изм ерят ь оптическу ю пл от н ост ь при д л ин е вол н ы λ= 425 н м 500 н м , кювет ы с тол щин ой погл оща ющего сл оя 10 и 50 м м . Весы л а бора торн ы е общего н а зн а чен ия 2-го кл а сса т очн ост и, ГО С Т 24104. IIл ит ка эл ект рическа я П Л ТУ РС Ф С Р 474 ил и пл итка эл ект рическа я, ГО С Т 14419. С у ш ил ь н ы й ш ка ф эл ект рический общел а бора т орн ого н а зн а чен ия, ГО С Т16.0.801.397. П осуда . Кол бы м ерн ы е 2— (2)— 25 (50,100. 1000)— 2, ГО С Т 1770. Кол бы Кн — 1— 250 ТС , ГО С Т25336. IIипетки м ерн ы е: 4(5)— 2— 1(2) 6(7)— 2— 5(10), ГО С Т20292. Бу ты л и из стекл а ил и пол иэ т ил ен а с притерты м и ил и вин т овы м и пробка м и вм ест им ост ь ю 250— 500 см 3 д л я от бора и хра н ен ия проб. Ре акт ивы .

46

А м м он ий хл орист ы й, ГО С Т 3773. Кисл от а сол ян а я, ГО С Т3118. Кисл от а а зотн а я, ГО С I 4461. Кисл ота серн а я, ГО С Т 4204. Вод а д ист ил л ирова н н а я, ГО С Т6709. А м м иа к вод н ы й, ГО С Т3760. На т рий хл ористы й, ГО С Т4233. Бу м а га ин д ика торн а я у н иверса л ь н а я, ТУ 6-09-1181. Все реа кт ивы , испол ь зу ем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции ч.д .а . ил и х.ч. Условия вы п олн ен ия изм ер ен ий Изм ерен ия провод ятся в н орм а л ь н ы х л а бора т орн ы х у сл овиях в соот ветст вии с ГО С Т 15150. Тем пера т у ра окру ж а ющего возд у ха (20 ±5) оС . О тн осит ел ь н а я вл а ж н ость (80±5) %. А тм осф ерн ое д а вл ен ие (84— 106) кП а . Ч а ст от а перем ен н ого т ока (50±1) Гц. На пряж ен ие в сети (220±10) В. О т бор и хр а н ен ие п р об вод ы П одгот овка п осу ды для от бора п роб Бу ты л и д л я от бора и хра н ен ия проб вод ы обезж ирива ют ра ст вором С М С , пром ы ва ют вод опровод н ой вод ой, обра ба т ы ва ют ра ст вором а зотн ой кисл оты (1:1), т ща тел ь н о пром ы ва ют вод опровод н ой, за тем 3-4 ра за д истил л ирова н н ой вод ой. П робы вод ы от бира ют в ст екл ян н ы е ил и пол иэ т ил ен овы е бу т ы л и (п.4.2), пред ва рител ь н о опол осн у т ы е от бира ем ой вод ой. О бъем от бира ем ой пробы д ол ж ен бы т ь н е м ен ее 250 см 3. Е сл и а н а л извы пол н яется в течен ие су ток, пробу отбира ют н е кон сервиру я. П ри н евозм ож н ости вы пол н ен ия а н а л изов в у ка за н н ы е сроки пробу обра ба т ы ва ют од н им из сл ед у ющих способов: есл и н еобход им о опред ел ят ь су м м у ра ст ворен н ой и н ера ст ворен н ой ф орм ж ел еза , к пробе д оба вл яют 2 см 3 кон цен трирова н н ой сол ян ой кисл от ы ил и 2,5 см 3 кон цен т рирова н н ой а зотн ой кисл оты н а ка ж д ы е 100 см 3 пробы ; есл и н еобход им о опред ел ят ь ж ел езо ра ст ворен н ое, то от обра н н у ю пробу сра зу ф ил ь т ру ют через м ем бра н н ы й ф ил ь тр(0,35-0,45 м км ), пом ест ив в прием н у ю кол бу 1 см 3 кон цен т рирова н н ой сол ян ой кисл от ы н а ка ж д ы е 100 см 3 пробы . П ри отборе проб соста вл яется сопровод ит ел ь н ы й д оку м ен т по у т верж д ен н ой ф орм е, в кот ором у ка зы ва ются: - цел ь а н а л иза , пред пол а га ем ы е за грязн ит ел и: - м есто, врем я отбора ; - н ом ерпробы ; - д ол ж н ост ь , ф а м ил ия отбира ющего пробу , д а та . П од гот овка к вы п олн ен ию изм ер ен ий П одгот овка п рибора IIод гот овку спект роф от ом ет ра ил и ф отоэ л ектрокол орим ет ра к ра боте провод ят в соответ ст вии с ра бочей ин стру кцией по э кспл у а та ции прибора .

47

П ригот овле ние раст воров 1. П ригот овле ние 20%-го раст вора сульф оса лициловой кислот ы На веску су л ь ф оса л ицил овой кисл от ы (20,0 г) пом еща ют в кол бу , ра ст воряют в 80 см 3 д истил л ирова н н ой вод ы . 2. П ригот овле ние раст вора аммиака (1:1) С м еш ива ют ра вн ы е д ист ил л ирова н н ой.

ча сти

а м м иа ка

кон цен трирова н н ого

и

вод ы

3 П ригот овле ние раст вора х лорида аммония На веску хл орид а а м м он ия (107 г) пом еща ют в м ерн у ю кол бу вм естим ост ь ю 1000 см 3, ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е и д овод ят д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой. С рок хра н ен ия — 1 н ед ел я. 4. П ригот овле ние основного раст вора изС О сат т е ст ованны м соде рж ание м Ра ст вор готовят в соот ветст вии с прил а га ем ой к обра зцу ин ст ру кцией. 1 д м 3 ра ст вора д ол ж ен сод ерж а т ь 100 м г ж ел еза . С рок хра н ен ия - од ин м есяц. П ригот овл ен ие осн овн ого ст а н д а рт н ого ра створа из сол и ж ел еза . На веску ж ел езоа м м он ийн ы х ква сцов (0, 8634 г) пом еща ют в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1 д м 3, ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е, приба вл яют 2 см 3 кон цен трирова н н ой сол ян ой кисл от ы и д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о м етки. В 1 д м 3 ра ст вора сод ерж ится 100 м г ж ел еза . С рок хра н ен ия — од ин м есяц. 5. П ригот овле ние рабоче го раст вора Ра бочий ра ст вор гот овят в д ен ь провед ен ия а н а л иза ра зба вл ен ием осн овн ого ра ст вора в 10 ра зд истил л ирова н н ой вод ой. В 1 д м 3 ра створа сод ерж ит ся 10 м г ж ел еза . П ост р оен ие гр а д у ир овочн огогр а фика . Д л я построен ия гра д у ировочн ого гра ф ика н еобход им о пригот овит ь обра зцы д л я гра д у ировки с м а ссовой кон цен т ра цией ж ел еза от 0,1 д о 10,0 м г/д м 3. У сл овия а н а л иза , его провед ен ие д ол ж н ы соот вет ст вова т ь пп. 7 и 11. С оста в и кол ичест во обра зцов д л я пост роен ия гра д у ировочн ы х гра ф иков привед ен ы в т а бл ице 8. П огреш н ость , обу сл овл ен н а я процед у рой приготовл ен ия обра зцов д л я гра д у ировки, н е превы ш а ет 2,5 %.

48

Та бл ица 8 . С оста в в кол ичест во обра зцов д л я гра д у ировки при а н а л изе ж ел еза № п/п

М а ссова я кон цен тра ция ж ел еза в гра д у ировочн ы х ра створа х, м г/д м 3

А л иквот н а я ча ст ь ра ст воров (см 3), пом ещен н ы х в м ерн у ю кол бу н а 100 см 3 Ра бочий ра ст вор с кон цен т ра цией 10 м г/д м 3. Гра ф ик 1 (кювет а 50 м м )

О сн овн ой ра ст ворс кон цен тра цией 100 м г/д м 3. Гра ф ик 2 (кювета 10 м м )

1

0,00

0,00

2

0,10

1,00

3

0,25

2,50

4

0,50

5,00

5

0,75

7,50

6

1,00

10,00

7

2,50

2,50

8

5,00

5,00

9

7,50

7,50

10

10,00

10,00

1,00

А н а л из обра зцов д л я гра д у ировки провод ят в поряд ке возра ста н ия их кон цен тра ции. Д л я пост роен ия гра д у ировочн ого гра ф ика ка ж д у ю иску сст вен н у ю см есь н еобход им о ф от ом ет рирова т ь 3 ра за с цел ь ю искл ючен ия сл у ча йн ы х резу л ь та т ов и у сред н ен ия д а н н ы х. П ри построен ии гра д у ировочн ого гра ф ика по оси орд ин а т от кл а д ы ва ют зн а чен ия опт ической пл от н ости, а по оси а бсцисс — вел ичин у кон цен тра ции вещест ва в м г/д м 3. Уст р а н ен ие м еш а ющ ихвлиян ий 1. Изм ерен ию кон цен тра ции ж ел еза с прим ен ен ием ра ст вора су л ь ф оса л ицил овой кисл от ы м еш а ет собствен н а я окра ска пробы . Е сл и окра ска пробы сохра н яет ся посл е провед ен ия пробопод гот овки (п. 2), то окра ш ен н у ю пробу обра ба ты ва ют без д оба вл ен ия су л ь ф оса л ицил овой кисл от ы . Изм еряют оптическу ю пл отн ост ь и н а йд ен н у ю вел ичин у вы чит а ют из пол у чен н ого резу л ь та та .

49

2. Д л я у стра н ен ия м еш а ющего вл иян ия орга н ических вещест в пробу озол яют. П ри озол ен ии пробы в ста ка н из терм ост ойкого стекл а вм ест им ост ь ю 100 см 3 пом еща ют объем пробы ст очн ой вод ы в за висим ост и от сод ерж а н ия в н ей ж ел еза (0,1-10,0 м г/д м 3). П осл ед ова тел ь н о приба вл яют 2,0 и 5,0 см 3 кон цен трирова н н ой серн ой и а зотн ой кисл от ы соот ветст вен н о, н а кры ва ют ча совы м ст екл ом и кипятят см есь д о появл ен ия гу ст ого бел ого д ы м а , посл е чего н а грева н ие прекра ща ют . Ра створ охл а ж д а ют д о ком н а тн ой т ем пера т у ры , ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой и н а грева ют д о кипен ия д л я ра ст ворен ия т ру д н ора ст ворим ы х сол ей, ф ил ь тру ют (в сл у ча е н еобход им ост и), перен осят в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 100 см 3 и провод ят а н а л из. Вы п олн ен ие изм ер ен ий О п р ед елен ие ж елеза общ его(2 +, 3+) Е сл и в обра ботке пробы по у ст ра н ен ию вл иян ия орга н ических веществ н ет н еобход им ости, т о к от обра н н ом у объем у (100 см 3 и м ен ее) д оба вл яют 0,5 см 3 а зотн ой кисл от ы кон ц. и у па рива ют ра ст ворд о 1/3 объем а . IIол у чен н ы й ра ст ворс кон цен тра цией от 0,1 д о 10,0 м г/д м 3, пом еща ют в м ерн у ю кол бу н а 100 см 3, н ейтра л изу ют ра ст вором а м м иа ка д о рН = 7-8 по ин д ика торн ой бу м а ге, прил ива ют 2,0 см 3 а м м он ия хл орист ого 2,0 см 3 су л ь ф оса л ицил овой кисл от ы (п. 9.2.1), д овод ят д о м етки д истил л ирова н н ой вод ой. Тща тел ь н о перем еш ива ют и ост а вл яют н а 5 м ин д о пол н ого ра звития окра ски. О пт ическу ю пл от н ост ь пол у чен н ого ра ст вора изм еряют при д л ин е вол н ы λ=425 н м в кювет е с д л ин ой погл оща ющего сл оя 50 ил и 10 м м по хол ост ом у ра ст вору , провед ен н ого та ким ж е способом с д ист ил л ирова н н ой вод ой. П о ка л ибровочн ом у гра ф ику н а ход ят сод ерж а н ие ж ел еза общего. О п р ед елен ие ж елеза (3 +) О пред ел ен ие м ож н о провод ит ь тол ь ко в т ех сл у ча ях, когд а пробу н е обра ба т ы ва л и с цел ь ю ра зру ш ен ия орга н ических ком пон ен т ов и н е кипятил и, т .к. при э том ж ел езо (2+) окисл яется д о ж ел еза (3+). П робу объем ом 80,0 см 3 и м ен ее, в за висим ост и от кон цен т ра ции, пом еща ют в м ерн у ю кол бу вм естим ость ю 100 см 3, н ейтра л изу ют ра ст вором а м м иа ка ил и сол ян ой кисл от ы д о рН 3-5 по ин д ика торн ой бу м а ге, приба вл яют 2 см 3 су л ь ф оса л ицил овой кисл оты , д овод ят д о м етки д ист ил л ирова н н ой вод ой. Тща тел ь н о перем еш ива ют и оста вл яют н а 5 м ин д о пол н ого ра звит ия окра ски. О пт ическу ю пл от н ость пол у чен н ого ра створа изм еряют при д л ин е воин ы λ= 500 н м в кювет е с д л ин ой погл оща ющего сл оя 10 ил и 50 м м по хол ост ом у ра ст вору , провед ен н ого та ким ж е способом с д ист ил л ирова н н ой вод ой. П о ка л ибровочн ом у гра ф ику н а ход ят сод ерж а н ие ж ел еза общего. О бр а бот ка р езу льт а т ов изм ер ен ий С од ерж а н ие ж ел еза ра ссчиты ва ют по ф орм у л е:

50

Х = С ·100 / V, гд е Х — сод ерж а н ие ж ел еза , м г/д м 3; С — кон цен тра ция ж ел еза , н а йд ен н а я по гра д у ировочн ом у гра ф ику , м г/д м 3; 100 — объем , д о которого ра зба вл ен а проба , см 3; V — объем пробы , см 3. Д л я д ву х па ра л л ел ь н ы х опред ел ен ий пол у ча ют д ва зн а чен ия кон цен тра ции Х Х 2 и ра ссчит ы ва ют сред н ее а риф м ет ическое: Х

ср =

1

и

(Х 1 + Х 2) / 2.

Д опу ска ем ое ра схож д ен ие м еж д у па ра л л ел ь н ы м и опред ел ен иям и вы числ яют , под ст а вл яя в соот ветст ву ющее вы ра ж ен ие та бл . 8. Е сл и ра схож д ен ие м еж д у па ра л л ел ь н ы м и опред ел ен иям и н е превы ш а ет д опу ска ем ого (Х 1-Х 2) < d, т о сред н ее а риф м етическое зн а чен ие прин им а ют за сред н ее н а йд ен н ое зн а чен ие. В прот ивн ом сл у ча е а н а л изповторяют, испол ь зу я резервн у ю пробу . О фор м лен ие р езу льт а т ов а н а лиза 1. Резу л ь т а т кол ичест вен н ого а н а л иза в д оку м ен та х, пред у см а т рива ющих его испол ь зова н ие, пред ст а вл яют в вид е: Х ± Δ , м г/д м 3 ‚ Р = 0,95. Зн а чен ия Δ привед ен ы в т а бл ице 8. 2. В т ом сл у ча е, есл и м а ссова я кон цен т ра ция ж ел еза в а н а л изиру ем ой пробе превы ш а ет верхн юю гра н ицу д иа па зон а , то д опу ска ется ра зба вл ен ие пробы т а ким обра зом , чт обы кон цен т ра ция ж ел еза соот вет ст вова л а регл а м ен тирова н н ом у д иа па зон у . Резу л ь т а т кол ичест вен н ого а н а л иза в д оку м ен т а х, пред у см а т рива ющих его испол ь зова н ие, пред ст а вл яют в вид е: Х ± Δ ', м г/д м 3 ‚ Р = 0,95, гд е Δ ' - зн а чен ия ха ра кт ерист ики погреш н ост и, от корректирова н н ы е н а вел ичин у погреш н ост и взят ия а л иквот ы . 3. Е сл и м а ссова я кон цен тра ция ж ел еза в а н а л изиру ем ой пробе н иж е м ин им а л ь н о опред ел яем ой по м ет од ике кон цен т ра ции, то д опу ска ется кон цен трирова н ие. В э том сл у ча е од н оврем ен н о с а н а л изиру ем ой пробой вед у т а н а л из а т тест ова н н ого ра ст вора с сод ерж а н ием ж ел еза соот вет ст ву ющим сод ерж а н ию их в исход н ой ра бочей пробе. Резу л ь т а т а н а л иза исход н ой ра бочей пробы призн а ют у д овл ет ворител ь н ы м , есл и вы пол н яет ся сл ед у ющее у сл овие: |Х — С |< К, гд е Х — резу л ь т а т кон т рол ь н ого изм ерен ия м а ссовой кон цен т ра ции ж ел еза в обра зце д л я кон т рол я (ста н д а ртн ом ра ст воре ); С - а тт ест ова н н ое зн а чен ие м а ссовой кон цен тра ции ж ел еза в обра зце д л я кон т рол я (ст а н д а рт н ом ра ст воре); К - н орм а тив кон трол я ха ра кт еристики погреш н ости, К = 0,30 Х , при Р = 0.95.

51

Кон т р оль п огр еш н ост и м ет од ики

КХ А

О п е рат ивны й конт рольвосп роизводимост и О бра зца м и д л я кон трол и явл яют ся реа л ь н ы е пробы природ н ы х и очищен н ы х сточн ы х вод . О бъем отобра н н ой д л я кон т рол я пробы д ол ж ен соот вет ст вова т ь у д воен н ом у объем у , н еобход им ом у д л я провед ен ия а н а л иза по м ет од ике. О тобра н н ы й объем д ел ят н а д ве ра вн ы е ча сти и а н а л изиру ют в точн ом соот ветст вии с пропись ю м етод ики, м а ксим а л ь н о ва рь иру я у сл овия провед ен ия а н а л иза , т . е. пол у ча ют д ва резу л ь т а т а а н а л иза в ра зн ы х л а бора т ориях ил и в од н ой, испол ь зу я при э том ра зн ы е н а боры м ерн ой посу д ы , ра зн ы е па рт ии реа ктивов. Д ва резу л ь та т а а н а л иза н е д ол ж н ы отл ича т ь ся д ру г от д ру га н а вел ичин у д опу ска ем ы х ра схож д ен ий м еж д у резу л ь та та м и а н а л иза : /Х

1

— Х

2

/ < D , гд е

Х 1 - резу л ь та т а н а л иза ра бочей пробы ; Х 2 — резу л ь та т а н а л иза э той ж е пробы , пол у чен н ы й в д ру гой л а бора тории ил и в эт ой ж е, н о д ру гим а н а л ит иком с испол ь зова н ием д ру гого н а бора м ерн ой посу д ы и д ру гих па ртий реа ктивов; D д опу ска ем ы е ра схож д ен ия м еж д у резу л ь т а т а м и а н а л иза од н ой и той ж е пробы . Д опу ска ем ы е ра схож д ен ия м еж д у д ву м я резу л ь т а та м и а н а л иза привед ен ы в т а бл ице 9. Вы борзн а чен ия D провод ят по зн а чен иям Х = ( Х 1 +Х 2) / 2. П ри превы ш ен ии н орм а тива опера т ивн ого кон т рол я воспроизвод им ост и э ксперим ен т повт оряют. П ри повт орн ом превы ш ен ии у ка за н н ого н орм а т ива D вы ясн яют причин ы , привод ящие к н еу д овл ет ворител ь н ы м резу л ь т а т а м кон т рол я, и у стра н яют их. Та бл ица 9 Зн а чен ия н орм а т ивов опера тивн ого кон т рол я Зн а чен ия н орм а тивов опера т ивн ого кон т рол я сл у ча йн ой сост а вл яющей погреш н ости (сход им ост и и воспроизвод им ости) Д иа па зон опред ел яем ы х сод ерж а н ий, м г/д м 3

Норм а т ив опера тивн ого кон т рол я воспроизвод им ост и, D, м г/д м 3 (Р=0,95, m=2)

Норм а т ив опера т ивн ого кон т рол я сход им ост и, d, м г/д м 3 (Р=0,95, n=2)

О т 0,1 д о 1,0 вкл юч.

0,33 Х

0,23 Х

С в. 1,0 д о 5,0 вкл юч.

0,17 Х

0,11 Х

С в. 5,0 д о 15,0 вкл юч.

0,11 Х

0,09 Х

О п ер а т ивн ы й кон т р оль п огр еш н ост и О пера т ивн ы й кон т рол ь погреш н ост и вы пол н яют в од н ой серии с КХ А ра бочих проб. О бра зца м и д л я кон т рол я явл яются реа л ь н ы е пробы природ н ы х и

52

очищен н ы х ст очн ы х вод . О бъем отобра н н ой пробы д л я кон т рол я д ол ж ен соот ветст вова т ь у д воен н ом у объем у , н еобход им ом у д л я провед ен ия а н а л иза по м ет од ике. О тобра н н ы й объем д ел ят н а д ве ра вн ы е ча сти, перву ю из которы х а н а л изиру ют в точн ом соот вет ствии с пропись ю м етод ики и пол у ча ют резу л ь та т а н а л иза исход н ой ра бочей пробы — Х 1, втору ю ра зба вл яют д ист ил л ирова н н ой вод ой в д ва ра за и сн ова д ел ят н а д ве ра вн ы е ча ст и, перву ю изкоторы х а н а л изиру ют в т очн ом соот ветствии с пропись ю м ет од ики, пол у ча я резу л ь та т а н а л иза ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за — Х 2, а во вт ору ю ча ст ь д ел а ют д оба вку ком пон ен т а (С ) и а н а л изиру ют в точн ом соот ветствии с пропись ю м етод ики, пол у ча я резу л ь та т а н а л иза ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за , с д оба вкой — Х 3 (резу л ь т а т ы а н а л иза исход н ой ра бочей пробы - Х 1, ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за - Х 2 и ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за с д оба вкой — Х 3 пол у ча ют по возм ож н ост и в од ин а ковы х у сл овиях, т . е. их пол у ча ет од ин а н а л итик с испол ь зова н ием од н ого н а бора м ерн ой посу д ы , од н ой па рт ии реа ктивов и т. д ). Реш ен ие об у д овл ет ворител ь н ой погреш н ости прин им а ют при вы пол н ен ии у сл овия: |( Х 3 — Х 2 — С ) + ( 2 ·Х 2 — Х 1 ) |< К, гд е Х 1 — резу л ь т а т а н а л иза ра бочей пробы ; Х 2— резу л ь т а т а н а л иза ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за ; Х 3 — резу л ь та т а н а л иза ра бочей пробы , ра зба вл ен н ой в д ва ра за , с д оба вкой а н а л изиру ем ого ком пон ен та ; С — вел ичин а д оба вки а н а л изиру ем ого ком пон ен та ; К - н орм а т ив опера т ивн ого кон т рол я погреш н ости. Норм а тив опера т ивн ого кон трол я погреш н ост и (д опу ска ем ое зн а чен ие ра зн ости м еж д у резу л ь та том кон т рол ь н ого изм ерен ия – Х 1, пробы ра зба вл ен н ой в д ва ра за — Х 2, пробы ра зба вл ен н ой в д ва ра за с д оба вкой — Х 3 и вел ичин ой д оба вки — С ) во всем д иа па зон е опред ел яем ы х сод ерж а н ий ра ссчит ы ва ют по ф орм у л а м : - при провед ен ии вн у т рил а бора т орн ого кон т рол я ( Р = 0. 90)

K = 0,84 ∆ X 3 2 + ∆ X 2 2 + ∆ X 1 2 , м г/д м 3, — при провед ен ии вн еш н его кон трол я ( Р = 0. 95)

K = ∆ X 3 2 + ∆ X 2 2 + ∆ X1 2 , м г/д м 3. ∆ X 3 ( ∆ X 2 , ∆ X 1 ) ( м г/д м 3) — ха ра ктерист ика погреш н ост и, соот вет ст ву юща я ра зба вл ен н ой пробе с д оба вкой (ра зба вл ен н ой пробе, исход н ой пробе)

53

Ф ор м а за п иси р езу льт а т ов а н а лиза П роба

Резу л ь та т опред ел ен ия

Ра схож д ен ие м еж д у па ра л л ел ь н ы м и опред ел ен иям и ф а ктическое

Резу л ь т а т а н а л иза

Д опу ска ем ое

МЕ Т О Д Ы О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С О Д Е Р Ж АН И Я О С Т АТ О ЧН О Г О АК Т И В Н О Г О ХЛ О Р А В П И Т Ь Е В О Й В О Д Е (Г О С Т 18190-72) На ст оящий ста н д а рт ра спрост ра н яет ся н а пит ь еву ю вод у и у ста н а вл ива ет м етод ы опред ел ен ий сод ерж а н ия ост а т очн ого а кт ивн ого хл ора . Методы отб ора проб П робы вод ы отбира ют по ГО С Т 4979— 49 и ГО С Т 2874— 73. О бъем пробы вод ы д л я опред ел ен ия сод ерж а н ия а кт ивн ого хл ора н е д ол ж ен бы т ь м ен ее 500 м л . П робы вод ы н е кон сервиру ют. О пред ел ен ие сл ед у ет провод ит ь н ем ед л ен н о посл е от бора пробы . Р АБ О Т А 17. Й О Д О МЕ Т Р И ЧЕ С К И Й МЕ Т О Д Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а окисл ен ии йод ид а а ктивн ы м хл ором д о йод а , кот оры й т итру ют тиосу л ь ф а т ом н а трия. О зон , н итриты , окись ж ел еза и д ру гие соед ин ен ия в кисл ом ра ст воре вы д ел яют йод из йод истого ка л ия, поэт ом у пробы вод ы под кисл яют бу ф ерн ы м ра створом с рН 4,5. Й од ом ет рический м етод пред н а зн а чен д л я а н а л иза вод ы с сод ерж а н ием а ктивн ого хл ора бол ее 0,3 м т /л при объем е пробы 250 м л . М ет од м ож ет бы ть реком ен д ова н т а кж е д л я окра ш ен н ы х и м у тн ы х вод . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы и р еа кт ивы П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я стекл ян н а я по ГО С Т 1770— 74 и ГО С Т 20292-74 вм естим ост ь ю: кол бы м ерн ы е 100 и 1000 м л ; пипет ки безд ел ен ий 5, 10, 25 м л ; бюрет ка с кра н ом 25, 50 м л ; м икробюретка 5 м л . Кол бы кон ические с приш л иф ова н н ы м и пробка м и вм ест им ост ь ю 250 с по ГО С Т 10394— 73. Ка л ий йод исты й по ГО С Т 4232— 74, х. ч. в криста л л а х. Вод а д истил л ирова н н а я по ГО С Т 6709— 72. Х л ороф орм (т рихл орм ет а н ).Кисл от а са л ицил ова я. Кисл от а у ксу сн а я л ед ян а я по ГО С Т61— 75. Ка л ий д ву хром овокисл ы й по ГО С Т4220— 75. Кисл от а серн а я по ГО С Т 4204— 66. Кра хм а л ра ст ворим ы й по ГО С Т 10163— 62. На трий у гл екисл ы й крист а л л ический по ГО С Т 84— 66. На трий

54

серн ова тистокисл ы й (тиосу л ь ф а т н а т рия) по ГО С Т 421 — 66. Все реа ктивы , испол ь зу ем ы е в а н а л изе, д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чисты е д л я а н а л иза » (ч. д . а .). П од гот овка к а н а лизу 1.П ригот овле ние 0,1 н раст вора се рноват ист окислого нат рия 25 г т иосу л ь ф а та н а т рия Nа 2S2O3⋅5Н2О ра створяют в свеж епрокипячен н ой и охл а ж д ен н ой д ист ил л ирова н н ой вод е, д оба вл яют 0,2 г у гл екисл ого н а трия (Na2CO3) и д овод ят объем д о 1 л . 2.П ригот овле ние 0,01 н ра ст вора се рноват ист окислого нат рия 100 м л 0,1 н ра ст вора т иосу л ь ф а т а н а т рия ра зба вл яют свеж епрокипячен н ой и охл а ж д ен н ой д ист ил л ирова н н ой вод ой, д оба вл яют 0,2 г у гл екисл ого н а трия и д овод ят ра створд о 1 л . Ра створприм ен яют при сод ерж а н ии а кт ивн ого хл ора в пробе бол ее 1 м г/л . 3.П ригот овле ние 0,005 н раст вора се рноват ист окислого нат рия 50 м л 0,1 н ра створа тиосу л ь ф а т а н а т рия ра зба вл яют свеж епрокипячен н ой и охл а ж д ен н ой д ист ил л ирова н н ой вод ой, д оба вл яют 0,2 г у гл екисл ого н а трия и д овод ят ра створд о 1 л . Ра створприм ен яют при сод ерж а н ии а кт ивн ого хл ора в пробе м ен ее 1 м г/л . 4.П ригот овле ние 0,01 н раст вора ка лия дву х ромовокислого 0,4904 г д ву хром овокисл ого ка л ия К2С r2О 7, взвеш ен н ого с точн ост ь ю д о ±0,0002 г, перекриста л л изова н н ого и вы су ш ен н ого при 180°С д о пост оян н ой м а ссы , ра ст воряют в д истил л ирова н н ой вод е и д овод ят объем д о 1 л . 5.П ригот овле ние 0,5%-го раст вора крах мала 0,5 г ра створим ого кра хм а л а см еш ива ют с н ебол ь ш им объем ом д ист ил ирова н н ой вод ы , прил ива ют к 100 м л кипящей д ист ил л ирова н н ой вод ы и кипятят н ескол ь ко м ин у т. П осл е охл а ж д ен ия кон сервиру ют , д оба вл яя хл ороф орм ил и 0,1 г са л ицил овой кисл от ы . 6.П ригот овле ние бу ф е рного раст вора рН 4,5 102 м л 1 М у ксу сн ой кисл от ы (60 г л ед ян ой у ксу сн ой кисл от ы в 1 л вод ы ) и 98 м л 1 М ра створа у ксу сн окисл ого н а т рия (136,1 г у ксу сн окисл ого н а трия С Н3С О О Nа ЗН2О в 1 л вод ы ) н а л ива ют в м ерн у ю кол бу вм ест им ост ь ю 1 л и д овод ят д о м ет ки д ист ил л ирова н н ой вод ой (пред ва рител ь н о прокипячен н ой и охл а ж д ен н ой д о 20°С , свобод н ой от д ву окиси у гл ерод а ). 7. П оп равочны й коэф ф ицие нт 0,01 н ра ст вора серн ова тист окисл ого н а трия опред ел яют по 0,01 н ра ст вору д ву хром овокисл ого ка л ия сл ед у ющим обра зом : в кон ическу ю кол бу и с приш л иф ова н н ой пробкой пом еща ют 0,5 г йод истого ка л ия, проверен н ого н а отсу тствие йод а , ра ст воряют в 2 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы , приба вл яют 5 м л

55

серн ой кисл от ы (1: 4), за т ем 10 м л 0,01 н ра ст вора д ву хром овокисл ого ка л ия, д оба вл яют 80 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы , за кры ва ют кол бу пробкой, перем еш ива ют и ст а вят в т ем н ое м ест о н а 5 м ин . Вы д ел ивш ийся йод т ит ру ют т иосу л ь ф а том н а т рия в прису т ст вии 1 м л кра хм а л а , пра ба вл ен н ого в кон це т итрова н ия. 8. П оп равочны й коэф ф ицие нт (К ) (0,01; 0,005 н ра створов серн ова т ист окисл ого н а трия) вы числ яют по ф орм у л е К= 10 / V, гд е V - объем серн ова тистокисл ого н а трия, изра сход ова н н ы й н а тит рова н ие, мл . П р овед ен ие а н а лиза В кон ическу ю кол бу н а сы па ют 0,5 г йод истого ка л ия, ра ст воряют его в 1— 2 м л д ист ил л ирова вн ой вод ы , за тем д оба вл яют бу ф ерн ы й ра створ в кол ичест ве, прибл изит ел ь н о ра вн ом пол у торн ой вел ичин е щел очн ост и а н а л изиру ем ой вод ы , посл е чего д оба вл яют 250— 500 м л а н а л изиру ем ой вод ы . Вы д ел ивш ийся йод от тит ровы ва ют 0,005 н ра ст вором тиосу л ь ф а т а н а т рия из м икробюрет ки д о появл ен ия светл о-ж ел той окра ски, посл е чего приба вл яют 1 м л 0,5%-го ра ст вора кра хм а л а и ра ст вор тит ру ют д о исчезн овен ия син ей окра ски. П ри опред ел ен ии щел очн ост и вод у пред ва рител ь н о д ехл ориру ют с пом ощь ю тиосу л ь ф а т а н а т рия в от д ел ь н ой пробе. П ри кон цен тра ции а кт ивн ого хл ора м ен ее 0,3 м г от бира ют д л я тит рова н ия бол ь ш ие объем ы вод ы . О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие су м м а рн ого ост а точн ого хл ора (Х ), м г/л вы числ яют по ф орм у л е

X =

V ⋅ K ⋅ 0 ,177 ⋅ 1000 , V H 2O

гд е V - объем 0,005 н ра ст вора тиосу л ь ф а та н а т рия, изра сход ова н н ы й н а т итрова н ие, м л ; К - попра вочн ы й коэ ф ф ициен т н орм а л ь н ост и ра ст вора т иосу л ь ф а та н а трия; 0,177 - сод ерж а н ие а кт ивн ого хл ора , соот вет ст ву ющее 1 м л 0,005 н ра створа тиосу л ь ф а т а н а трия; VH20 — объем пробы вод ы , взяты й д л я а н а л иза , м л . Р АБ О Т А 18. МЕ Т О Д О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С В О Б О Д Н О Г О О С Т АТ О ЧН О Г О ХЛ О Р А Т И Т Р О В АН И Е М МЕ Т И Л О В Ы М О Р АН Ж Е В Ы М Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а окисл ен ии свобод н ы м хл ором м ет ил ового ора н ж евого, в отл ичие от хл ора м ин ов, окисл ител ь н ы й потен циа л кот оры х н ед ост а т очен д л я ра зру ш ен ия м етил ового ора н ж евого.

56

А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы , р еа кт ивы П осу д а м ерн а я л а бора т орн а я стекл ян н а я по ГО С Т1770— 74 и ГО С Т0292— 74 вм ест им ост ь ю: кол бы м ерн ы е 100 и 1000 м л ; м икробюрет ка с кра н ом 5 м л . Ка пел ь н ица по ГО С Т 9876— 73. Ч а ш ки ф а рф оровы е вы па рит ел ь н ы е по ГО С Т 9147— 73. Кисл ота сол ян а я по ГО С Т 3118— 67, пл от н ост ь ю 1,19 г/см 3. М етил овы й ора н ж евы й по ГО С Т10816— 64. Вод а д ист ил л ирова н н а я по ГО С Т 6709— 72. Все реа кт ивы , прим ен яем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы т ь ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза » (ч. д . а .). П од гот овка к а н а лизу 1. П ригот овле ние 0,005-го раст вора ме т илового оранж е вого 50 м г м етил ового ора н ж евого ра ст воряют в д ист ил л ирова н н ой вод е в м ерн ой кол бе и д овод ят д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . 1 м л э того ра ст вора соот ветст ву ет 0,0217 м г свобод н ого хл ора . 2. П ригот овле ние 5 н раст вора соляной кислот ы В м ерн у ю кол бу н а л ива ют д истил л ирова н н у ю вод у , за тем м ед л ен н о д оба вл яют 400 м л сол ян ой кисл оты НС l и д овод ят д истил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . П р овед ен ие а н а лиза 100 м л а н а л изиру ем ой вод ы пом еща ют в ф а рф орову ю ча ш ку , д оба вл яют 2— 3 ка пл и 5 н ра створа сол ян ой кисл оты и, пом еш ива я, бы ст ро т итру ют ра ст вором м етил ового ора н ж евого д о появл ен ия н еисчеза ющей розовой окра ски. О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие свобод н ого оста точн ого хл ора (Х 1), м г/л , вы числ яют по ф орм у л е

X1 =

0 ,04 + ( V ⋅ 0 ,0217 ) ⋅ 1000 , VH 2 O

гд е V - объем 0,005%-го ра створа м етил ового ора н ж евого, изра сход ова н н ы й н а т итрова н ие, м л ; 0,0217 — титр ра ст вора м ет ил ового ора н ж евого; 0,04 — э м пирический коэф ф ициен т; VН2О — объем вод ы , взят ы й д л я а н а л иза , м л ; П о ра зн ост и м еж д у сод ерж а н ием су м м а рн ого оста точн ого хл ора , опред ел ен н ого йод ом ет рическим м етод ом , и сод ерж а н ием свобод н ого ост а точн ого хл ора , опред ел ен н ого м ет од ом т ит рова н ия с м ет ил ора н ж евы м , н а ход ят сод ерж а н ие хл ора м ин ового хл ора (Х 2) Х

2

= Х — Х 1.

57

Р АБ О Т А 19. МЕ Т О Д Р АЗД Е Л Ь Н О Г О О П Р Е Д Е Л Е Н И Я С В О Б О Д Н О Г О ХЛ О Р А, С В Я ЗАН Н О Г О МО Н О ХЛ О Р АМИ Н А И Д И ХЛ О Р АМИ Н А П О МЕ Т О Д У П Е Й Л И Н А Су щ н ост ь м ет од а М етод осн ова н н а способн ост и ра зн ы х вид ов хл ора превра ща ть в опред ел ен н ы х у сл овиях восст а н овл ен н у ю бесцветн у ю ф орм у д иэ тил па ра ф ен ил ен д иа м ин а в пол у окисл ен н у ю окра ш ен н у ю ф орм у , кот ору ю восста н а вл ива ют опят ь д о бесцвет н ой ион а м и д ву хза ряд н ого ж ел еза . Испол ь зу ется серия т ит рова н ий ра ст вором сол и М ора д л я опред ел ен ия свобод н ого хл ора , м он охл ора м ин а и д ихл ора м ин а в прису т ст вии д иэт ил па ра ф ен ил ен д иа м ин а ка к ин д ика т ора . С вобод н ы й хл ор обра зу ет окра ску ин д ика т ора в от су т ст вии йод ист ого ка л ия, м он охл ора м ин д а ет окра ску в прису т ст вии очен ь м а л ен ь ких кол ичест в йод истого ка л ия (2— З м г), а д ихл ора м ин обра зу ет окра ску л иш ь в прису тст вии бол ь ш их кол ичест в КI (окол о 1 г) и при ст оян ии ра створа в течен ие 2 м ин . П о кол ичест ву ра створа сол и М ора , изра сход ова н н ом у н а тит рова н ие, опред ел яют сод ерж а н ие того вид а а кт ивн ого хл ора , за счет кот орого обра зу ет ся окра ш ен н а я ф орм а ин д ика т ора . А п п а р а т у р а , м а т ер иа лы , р еа кт ивы П осу д а м ерн а я, стекл ян н а я л а бора торн а я по ГО С Т1770— 74 и ГО С Т20292— 74 вм ест им ост ь ю: кол бы м ерн ы е 100 и 1000 м л ; цил ин д ры м ерн ы е 5 и 100 м л ; м икробюрет ки 1 и 2 м л . Кол бы кон ические вм ест им ост ь ю 250 м л ; скл ян ки из т ем н ого ст екл а вм ест им ост ь ю 100— 200 м л . Д войн а я серн окисл а я сол ь за киси ж ел еза и а м м он ия (сол ь М ора ) по ГО С Т 4208— 72. Ка л ий йод исты й по ГО С Т 4232— 74. Ка л ий ф осф орн окисл ы й од н оза м ещен н ы й по ГО С Т 4198— 75, х.ч. Кисл от а серн а я по ГО С Т 4204— 66. На трий ф осф орн окисл ы й д ву за м ещен н ы й безвод н ы й по ГО С Т 11773— 66. Трил он Б (ком пл ексон III, д ву н а т риева я сол ь э тил ен д иа м ин т ет ра у ксу сн ой кисл от ы ) по ГО С Т 10652— 73. Вод а д ист ил л ирова н н а я по ГО С Т6709— 72. Д иэ тил па ра ф ен ил ен д иа м ин окса л а т ил и су л ь ф а т. Все реа кт а вы , прим ен яем ы е д л я а н а л иза , д ол ж н ы бы ть ква л иф ика ции «чист ы е д л я а н а л иза » (ч. д . а .). П од гот овка к а н а лизу 1. IIригот овле ние ст андарт ного раст вора соли М ора 1,106 г сол и М ора (NH4)2Fе(SO4)2·6Н2О ра створяют в д ист ил л ирова н н ой вод е, под кисл яют 1 м л 25%-го ра створа серн ой кисл оты Н2SО 4 и д овод ят свеж епрокипячен н ой и охл а ж д ен н ой д ист ил л ирова н н ой вод ой д о 1 л . 1 м л ра ст вора соот ветст ву ет 0,1 м г а кт ивн ого хл ора . Е сл и опред ел ен ие провод ит ся в 100 м л вод ы , то кол ичест во м ил л ил ит ров сол и М ора , изра сход ова н н ое н а т итрова н ие, соответ ст ву ет м г/л хл ора , ил и м он охл ора м а н а ил и д ихл ора м ин а . Ра ст вору ст ойчив в течен ие м есяца . Х ра н ит ь его сл ед у ет в тем н ом м есте.

58

2.

П ригот овле ние

ф осф ат ного бу ф е рного раст вора

К 2,4 г ф осф орн окисл ого н а трия д ву за м ещен н ого Na2НРО 4 и 4,6 г ф осф орн окисл ого ка л ия од н оза м ещен н ого КН2РО 4 прил ива ют 10 м л 0,8%-го ра ст вора т рил он а Б и д овод ят д истил л ирова н н ой вод ой д о 100 м л . 3. П ригот овле ние индикат ора су льф ат ) 0,1%-го раст вора

диэт илп ара ф е ниле ндиамин (оксалат

или

0,1 г д иэт ил па ра ф ен ил ен д иа м ин а окса л а т а (ил и 0,15 г сол и су л ь ф а т а ) ра ст воряют в 100 м л д ист ил л ирова н н ой вод ы с д оба вл ен ием 2 м л 10%-го ра ст вора серн ой кисл от ы . Ра створ ин д ика тора сл ед у ет хра н ить в скл ян ке из т ем н ого стекл а . П р овед ен ие а н а лиза 1. О п реде ле ние соде рж а ния свободного х лора В кон ическу ю кол бу д л я т ит рова н ия пом еща ют 5 м л ф осф а тн ого бу ф ерн ого ра ст вора , 5 м л ра ст вора ин д ика тора д иэт ил па ра ф ен ил ен д иа м ин окса л а т а ил и су л ь ф а та и прил ива ют 100 м л а н а л изиру ем ой вод ы , ра створперем еш ива ют. В прису тст вии свобод н ого хл ора ра ст вор окра ш ива ется в розовы й цвет , его бы стро т итру ют из м икробюрет ки ст а н д а рт н ы м ра ст вором сол и М ора д о исчезн овен ия окра ски, эн ергичн о перем еш ива я. Ра сход сол и М ора , пош ед ш ий н а тит рова н ие (А , м л ), соответ ст ву ет сод ерж а н ию свобод н ого хл ора , м г/л . П ри н а л ичии в а н а л изиру ем ой вод е зн а чител ь н ы х кол ичест в свобод н ого хл ора (бол ее 4 м г/л ) д л я а н а л иза сл ед у ет бра т ь м ен ее 100 м л вод ы , т а к ка к бол ь ш ие кол ичест ва а ктивн ого хл ора м огу т ра зру ш ит ь пол н ост ь ю ин д ика т ор. 2. О п реде ле ние соде рж а ния монох лорамина В кол бу с от тит рова н н ы м ра ст вором д оба вл яют криста л л ик (2— З м г) йод истого ка л ия, ра ст вор перем еш ива ют . В прису т ст вии м он охл ора м ин а м гн овен н о появл яется розова я окра ска , кот ору ю т от ча с ж е от тит ровы ва ют ста н д а ртн ы м ра ст вором сол и М ора . Кол ичест во м ил л ил ит ров сол и М ора , пош ед ш их н а т итрова н ие (В, м л ), соот ветст ву ет сод ерж а н ию м он охл ора м ин а , м г/л . 3. О п реде ле ние соде рж а ния дих лора мина К от тит рова н н ом у ра створу посл е опред ел ен ия сод ерж а н ия м он охл ора м ин а вн овь д оба вл яют окол о 1 г йод ист ого ка л ия, перем еш ива ют д о ра ст ворен ия сол и и оста вл яют ра створст оят ь в т ечен ие 2 м ин . П оявл ен ие розовой окра ски свид етел ь ству ет о н а л ичии в вод е д ихл ора м ин а . Ра створт итру ют ста н д а рт н ы м ра ст вором сол и М ора д о исчезн овен ия окра ски. Ра сход сол и М ора (С , м л ) соот ветст ву ет сод ерж а н ию д ихл ора м ин а , м г/л . О бр а бот ка р езу льт а т ов С од ерж а н ие су м м а рн ого оста точн ого а кта вн ого хл ора (Х 3), м г/л , вы числ яют по ф орм у л е Х з=А +В+С ,

59

гд е А — сод ерж а н ие свобод н ого хл ора , м г/л ; В м он охл ора м ин а , м г/л ; С — сод ерж а н ие д ихл ора м ин а , м г/л .

—

сод ерж а н ие

3. Л И Т Е Р АТ У Р А О сновна я литера ту ра 1. Э кол огия, охра н а природ ы и э кол огическа я безопа сн ост ь : у чебн ое пособие/ под ред . В.И. Д а н ил ова - Д а н ил ь ян а . − М . : Изд -во М Н Э П У , 1997. – 744 с. 2. П ит ь ева я вод а . Гигиен ические т ребова н ия к ка честву вод ы цен т ра л изова н н ы х систем пит ь евого вод осн а бж ен ия. Кон т рол ь ка чества . С а н ит а рн ы е пра вил а и н орм ы . − М . : Изд -во Госком са н эпид н а д зорРоссии, 1996. − 111с. Д ополнитель на я литера тура 1. Л у рь е Ю .Ю . А н а л итическа я хим ия пром ы ш л ен н ы х ст очн ы х вод / Ю .Ю . Л у рь е. – М . : Х им ия, 1984. − 300 с. 2. Ровин ский Ф .Я. М ет од ы а н а л иза за грязн ен ия окру ж а ющей сред ы / Ф .Я. Ровин ский, С .Б. Иохел ь сон , Е .И. Ю ш ка н . – М . : Х им ия, 1978. − 262 с.

С оста вит ел и: Ва сил ь ева Вера Ива н овн а Григорчу к О л ь га Викт оровн а М окш ин а На д еж д а Яковл евн а

Ред а ктор

Тихом ирова О л ь га А л екса н д ровн а